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REATIVOS DE CARBON0 Espécies de carbono com menos de quatro ligações. Clivagem heterolítica da ligação com um átomo de carbono pode levar a 2 tipos de íons (reativos de carbono): carbocátion e carbânion. CARBOCÁTION Carbono com carga positiva → de�ciente de elétrons. É gerado a partir da clivagem heterolítica da ligação de um carbono com um átomo mais eletronegativo. Reage rapidamente com NUCLEÓFILOS (espécies que gostam de núcleo). Hibridizado em sp2. Geometria trigonal plana. Possui seis elétrons. EFEITOS ESTABILIZADORES DE CARBOCÁTIONS 1. RESSONÂNCIA CONCEITO: - CARBOCÁTION ALÍLICO: carbono com carga positiva vizinho a uma dupla ligação → ocorre deslocalização do par de elétrons da dupla ligação. - CARBOCÁTION BENZÍLICO: Se existirem grupos ligados ao anel aromático: → são grupos que “jogam” elétrons para dentro do anel aromático: aumento da estabilidade. → são grupos que “puxam” elétrons do anel aromático: diminuição da estabilidade. EXEMPLO: 2. HIPERCONJUGAÇÃO Ocorre quando o carbocátion tem como vizinho um carbono hibridizado em sp3. Quanto maior o número de ligações sigma C-H e/ou sigma C-C paralelas, mais estabilidade o carbocátion ganha. Cada carbono ligado ao carbocátion garante três efeitos de hiperconjugação para este. - Carbocátion ligado a três carbonos: terciário → ganha nove efeitos de hiperconjugação. - Carbocátion ligado a dois carbonos e um hidrogênio: secundário → seis efeitos de hiperconjugação. - Carbocátion ligado a um carbono e três hidrogênios: primário → três efeitos de hiperconjugação. - Carbocátion ligado a três hidrogênios: carbocátion metila → sem efeitos de hiperconjugação. 3. HETEROÁTOMO COM ELÉTRONS N EXEMPLO: EXPLICAÇÃO: A segunda estrutura de ressonância é mais estável que a primeira, porque nela tanto o oxigênio quanto o carbono estão com 8 elétrons ao seu redor. CARBÂNION Carbono com carga negativa → rico em elétrons. Carbono faz três ligações e tem um 1 par de elétrons. Reage rapidamente com ELETRÓFILOS. A geometria e hibridização do carbânion são as mesmas do carbono do qual ele é originado. FATORES ESTABILIZADORES DE CARBÂNIONS 1. CARÁTER S Quanto maior o caráter s, mais próximo do núcleo (positivo) estão os elétrons (negativos) e mais estável é o carbânion. Aumento do caráter s: sp3 < sp2 < sp. 2. RESSONÂNCIA Qualquer ressonância possível ajuda a estabilizar o carbânion. Quanto mais átomos vizinhos ao carbânion existirem, mais estável é este carbânion. Exemplo: O carbânion da segunda estrutura é mais estável pois tem dois oxigênios para estabilizar a carga negativa. 3. EFEITO INDUTIVO A existência de átomos vizinhos com ligações polarizadas ajuda na estabilização de carbânions. Quanto mais ligações polarizadas existirem = maior a estabilização do carbânion. Moléculas em ordem crescente de efeito indutivo e de estabilização do carbânion: O efeito indutivo diminui com a distância: O carbânion mais estável é o da esquerda. O efeito indutivo é sentido com, no máximo, quatro a cinco ligações sigmas de distância. RADICAL Gerado por uma clivagem homolítica da ligação com um átomo de carbono→ cada átomo �ca com um elétron desemparelhado → carbono com sete elétrons. Possuem reatividade particular e são muito reativos. Sem carga. CARBENO Gerado pela clivagem de duas ligações com um átomo de carbono. Ocorre quebra de uma ligação com um hidrogênio, e este deixa um par de elétron com o carbono, enquanto que na quebra de ligação com um átomo x mais eletronegativo, que leva o par de elétrons da ligação que fazia com o carbono. Carbono com duas ligações e um par de elétrons → carbono com seis elétrons. Reatividade particular. Sem carga.
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