CONDUTOMETRIA_1o 2014_ Quimica Industrial_red

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15/05/2014 
1 
CONDUTOMETRIA 
Técnicas Não-Interfaciais 
Técnicas Eletroanalíticas 
 Compreendem um conjunto de métodos analíticos cujas 
informações quantitativas sobre o analito são obtidas com base em 
propriedades elétricas. 
Métodos Eletroanalíticos 
Técnicas Interfaciais 
Condutometria 
(G = 1/R) 
Titulações 
Condutométricas 
Potenciometria Voltametria 
Eletrogravimetria 
Coulometria 
Titulações 
Potenciométricas 
Métodos Estáticos 
(I = 0) 
Métodos Dinâmicos 
(I > 0) 
Condutometria ou Análise Condutométrica 
- baseia-se em medições de condutância das soluções iônicas; 
 
- condutância resulta da contribuição individual de cada íon presente na solução. 
DIRETA 
 
- quando a concentração do eletrólito é determinada através de uma única 
medição de condutância da solução. 
 
RELATIVA (Titulação Condutométrica) 
 
- quando se procedem medições da variação de condutância no decorrer de uma 
titulação e, através delas, estabelece-se o ponto final da titulação. 
Condutores 
AS SUBSTÂNCIAS OU MATERIAIS QUE CONDUZEM A CORRENTE ELÉTRICA 
PODEM SER CLASSIFICADOS EM DOIS GRANDES GRUPOS: 
 
1) CONDUTORES DE PRIMEIRA CLASSE ou ELETRÔNICOS 
 
- metais, ligas metálicas, óxidos metálicos e o grafite, nos quais a condução é 
feita às custas de elétrons, sem que haja alterações das propriedades químicas do 
condutor ou transporte de matéria 
 
2) CONDUTORES DE SEGUNDA CLASSE ou ELETROLÍTICOS 
 
- soluções iônicas, nas quais a condução de eletricidade se faz às custas do 
movimento de íons ocorrendo, simultaneamente, transporte de matéria e 
reações eletroquímicas ao nível dos eletrodos 
 
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Definição de Condutância e Condutividade 
V
I
R 
1ª Lei de Ohm 
resistência 
S 
Considerando-se uma coluna de solução de um eletrólito, com L (cm) de 
comprimento e secção reta de S (cm2), delimitada por dois eletrodos planos de 
platina, a corrente, I, que pode fluir através da solução depende da tensão 
aplicada, V, e da resistência, R, da coluna de solução entre os eletrodos e é dada 
pela lei de ohm: 
 
L 
Definição de Condutância e Condutividade 
que indica que, a resistência que um 
condutor oferecerá à passagem da 
corrente elétrica é proporcional ao seu 
comprimento, L, mas inversamente 
proporcional à área S de sua secção reta, 
sendo , a constante de 
proporcionalidade. 
A relação só é válida 
quando o condutor tem 
natureza homogênea e 
secção constante. 
ENTRE A RESISTÊNCIA DO CONDUTOR E SUAS DIMENSÕES, EXISTE A SEGUINTE RELAÇÃO: 
 
S
L
R 
2ª Lei de Ohm 
resistividade 
L 
S 
A condutância é o inverso da resistência. 
 
 
 
 
 
 
No caso das soluções eletrolíticas, a condutância é representada pelo inverso da 
resistência, 1/R, e expressa em ohms recíprocos (ohm-1 ou -1) – Siemens (S). 
L
S
L
S
R



11
Definição de Condutância e Condutividade 
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Condutância específica ou condutividade -  
O inverso da resistividade chama-se 
condutância específica ou condutividade. 
 
No caso dos eletrólitos, a condutividade é representada pela letra grega  e expressa 
em ohm-1 cm-1. 
 
A condutância específica de um eletrólito é função da concentração. 
 
  CONCENTRAÇÃO 
 
No caso de solução ideal, é função linear da raiz quadrada da concentração; essa 
linearidade só é atingida no caso de soluções diluídas de eletrólitos fortes. 
 
No caso de eletrólitos fracos, ocorrem interações que impedem que exista essa 
linearidade. 



1 A condutância equivalente,  (lambda), de um eletrólito é a condutância de uma 
solução imaginária que contém um equivalente desse eletrólito por cm3. 
 
 
 
Para Sais: Por equivalente de um eletrólito entende-se um número de íons com 
cargas positivas total igual a +eN e um número de íons com carga negativa total 
igual a –eN, onde e é a carga do elétron e N é o número de Avogadro. 
Exemplo: um equivalente-grama de KCl é a massa desse eletrólito que, ao 
se dissolver, origina o número de Avogadro de íons K+ e de íons Cl- 
Exemplo: um equivalente-grama de MgSO4 é a massa desse eletrólito que, 
ao se dissolver, origina a metade do número de Avogadro de íons Mg2+ e 
de íons SO4
2- 
Condutância equivalente -  
Normalidade 
- A normalidade de uma solução é um enunciado do número de moles das 
“unidades equivalentes” por litro. 
 
- As unidades de normalidade são equivalentes por litro (equiv./L). 
 
- Para reagentes redox, um equivalente é a quantidade de substância que pode 
doar ou receber um mol de elétrons 
 
 
 
 
 
 
 
 
- Equivalente-grama = A massa de substância contendo um equivalente. 
 
nMN 
Normalidade 
Número de mols de elétrons 
Molaridade / 
Concentração em mol L-1 
Normalidade 
nMN 
Normalidade 
Número de mols de e- 
Molaridade / 
Concentração em mol L-1 
Conc. Molar / mol L-1 Conc. Normal / eq L-1 
HCl 0,1 M HCl 0,1 N 
 
H2SO4 0,05 M H2SO4 0,1 N 
 
MgCl2 0,1 M MgCl2 0,2 N 
 
H3PO4 0,1 M H3PO4 0,3 N 
 
MgSO4 0,1 M MgSO4 0,2 N 
 
Al2(SO4)3 0,01 M Al2(SO4)3 0,06 N 
 
 
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Condutância equivalente -  
A condutância equivalente pode ser definida como a condutância que será 
medida em uma célula cujos eletrodos distam de 1 cm entre si e possuem uma 
área tal que, entre eles, exista um volume de solução que contém um 
equivalente grama do eletrólito. 
 
Se a solução fosse 1 N (Equi./L), a superfície dos eletrodos deveria ter superfície 
igual a 1000 cm2. 
 
Como a distância que separa esses eletrodos é de 1 cm, sua área deverá ser igual 
a 1000/Normalidade. 
 
eNormalidad
S
1000

A condutância equivalente,  (lambda), de um eletrólito é a condutância de uma 
solução imaginária que contém um equivalente desse eletrólito por cm3. 
 
 
Condutância equivalente -  
Como : 
e 
Segue-se que: 
em cm2 ohms-1 equivalente-1 
a unidade de volume que está sendo 
utilizada é 1000 cm3 (1 dm3); 
na prática, porém utiliza-se o litro, pois a 
diferença entre o dm3 e o litro pode ser 
negligenciada; 
L = 1 cm 
A condutância equivalente mede a capacidade de transporte da corrente elétrica de um 
equivalente grama de soluto 
eNormalidad
S
1000

L
S
R

1
S
L
R 
eNormalidad
1000

Condutância equivalente -  
O valor limite da condutância 
equivalente, quando a concentração 
tende a zero, chama-se condutância 
equivalente a diluição infinita (ou 
concentração zero), 0 ou . 
 
No caso de eletrólitos fortes, 0 é 
obtido fazendo-se um gráfico de 
valores de  em função da raiz 
quadrada da normalidade e, 
extrapolando-se a condutância para 
concentração igual a zero. 
0 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 N 
0,001 0,005 0,01 0,02 0,05 N 
500 
400 
300 
200 
100 
 0 
HCl 
H2SO4 
KCl 
LaCl3 
NaAc HAc 
co
nd
ut
iv
id
a
d
e
 e
qu
iv
a
le
nt
e
, 
a
 2
5
 
C
 
ck 0
lei de Kohlrausch 
Eletrólitos Fracos 
No caso de eletrólitos fracos, 0 é determinado a partir da lei de Kohlrausch da 
migração independente, segundo a qual, em diluição infinita, os íons tem 
comportamento independente, logo: 
 
0 = 0 cátion + 0 ânion 
 
onde 0 cátion e 0 ânion são as condutâncias equivalentes a diluição infinita dos íons, 
calculadas a partir de suas mobilidades iônicas a diluição infinita. 
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Lei de Arrhenius 
Através da teoria de Arrhenius da ionização incompleta, o grau de ionização pode 
ser calculado a partir da expressão: 
- A relação ao lado é válida para o estudo das titulações 
condutométricas. 
 
- Dessa forma, pode-se considerar a condutância 
equivalente () dos íons como independente da 
concentração,o que permite prever o andamento das 
titulações condutométricas. 
0


0


ânionocátiono __0  
 
ânionocátiono __  
Eletrólitos Fracos 




1
.2 c
K
Se considerarmos um eletrólito fraco de concentração c e grau de dissociação α, a 
constante de dissociação estequiométrica será 
 




)(
.
1
.
22 cc
K


e definindo o grau de dissociação por α =  / 0, onde  é a condutividade para uma 
concentração, e 0 é o valor da condutividade equivalente a diluição infinita, obtém-
se 
Expressão da lei de 
diluição de Ostwald 
2).(
.11
 




 K
c

1

1
c
Condutâncias Equivalentes iônicas a diluição infinita 
 
 
a 25 C (cm2 -1 Eq-1) 
CÁTION 0
+ ÂNION 0
- 
 
 H
+ 349,8 OH- 198,0 
Li+ 38,7 F- 55,0 
Na+ 50,1 Cl- 76,3 
K+ 73,5 Br- 78,4 
NH4
+ 73,4 I- 76,8 
Ag+ 61,9 NO3
- 71,4 
½ Mg2+ 53,1 IO3
- 55,0 
½ Ca2+ 59,5 ClO4
- 68,0 
½ Sr2+ 59,4 HCO3
- 44,5 
½ Ba2+ 64,0 HCOO- 55,0 
½ Fe2+ 54,0 CH3COO
- 40,9 
½ Co2+ 55,0 C6H5COO
- 32,4 
½ Cu2+ 54,0 ½ CO3
2- 70,0 
½ Zn2+ 53,0 ½ SO4
2- 79,8 
½ Hg2+ 53,0 ½ C2O4
2- 70,0 
½ Pb2+ 73,0 ½ CrO4
2- 82,0 
1/3 Fe3+ 68,0 1/3 PO4
3- 80,0 
1/3 La3+ 69,6 1/3 Fe(CN)6
3- 101,0 
1/3 Ce3+ 70,0 ¼ Fe(CN)6
4- 110,0 
Medidas Condutômetricas Diretas 
 
 A constante geométrica da célula de condutividade precisa ser determinada: 
 
Para cada célula, por construção, a relação S/L é constante: 
 
 
constante da célula (cm-1) 
L
S
R

1
S
L
R 
 R
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Determinar o valor da constante da célula 
 
 
- onde R é a resistência da solução com normalidade N, do eletrólito com 
condutância equivalente , medida na célula cuja constante se pretende 
determinar. 
eNormalidad
1000

1000
eRNormalidad

 R
 
Alternativamente, pode-se trabalhar com uma célula calibrada, assim, a 
constante da célula não precisa ser estabelecida diretamente. 
 
Para tanto, empregam-se soluções padrão, cujas condutâncias específicas, , a 25 
C, sejam exatamente conhecidas, como é o caso das seguintes soluções de 
cloreto de potássio: 
 
 
 
 g KCl / kg de solução , -1 cm-1 
 
 71,1352 0,11134 
 7,41913 0,01256 
 0,74526 0,0014088 
 
Calibração da Célula 
 
 
Medidas Condutométricas Diretas 
 
 
- As medidas diretas de condutância são importantes na prática, pois, através 
delas, pode-se determinar baixas concentrações (menores que 10-3 N). 
 
- A partir dos valores de concentração assim determinados pode-se também 
calcular constantes de dissociação, de instabilidade e de solubilidade. 
R
eNormalidad


1000
Medição da Condutância Eletrolítica 
 
 
 
EVITAR CORRENTE CONTÍNUA – EVITAR ELETRÓLISE 
 
 
Por essa razão , nessas medições emprega-se corrente alternada, com tensões 
de 6 a 10 V e freqüências que podem variar de 60 a 10000 Hz. 
 
 
 
 
Com freqüências dessa ordem, a corrente alternada é conduzida unicamente 
pelo movimento dos íons, que a cada meio ciclo se inverte, pois ora os íons 
positivos, ora os íons negativos são atraídos pela superfície dos eletrodos. 
 
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Medição da Condutância Eletrolítica 
 
 
Modelos de Células de Condutividade 
utilizado em medições que 
exijam grande exatidão 
utilizados em titulações 
condutométricas 
Controle da Temperatura 
 
 
É necessário frisar que o controle de temperatura a  0,1 C é indispensável, pois 
a variação da condutância com temperatura é da ordem de 1-2 % por grau 
centígrado. 
 
A resistência das soluções eletrolíticas diminui com o aumento da temperatura; 
como a condutância é o inverso da resistência, ela aumenta com o aumento da 
temperatura. 
Exemplo 
 
 A concentração de uma solução diluída de acetato de sódio foi obtida através da medida 
de resistência em uma célula de condutância com eletrodos paralelos, com área de 1 cm2 
e distanciados de 0,25 cm. A resistência medida foi de 274700 . Calcular a 
normalidade da solução a 25 C. 
NaOAc = Na+ + OAc- = 50,1 + 40,9 = 91,0 cm
2 -1 eq-1 
eNormalidad
1000

S
L
R 
Nx
xx
x
RS
LR
eNormalidad 51000,1
12747000,91
100025,0 


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Titulações Condutométricas 
Na condutometria relativa ou titulações condutométricas, as medições de 
resistência não precisam ser exatas, bastando que suas variações no decorrer da 
titulação sejam medidas com precisão. 
 
Com os dados obtidos constrói-se um gráfico colocando-se as condutâncias em 
ordenadas e os correspondentes volumes de titulante adicionados em abscissas. 
 
Essa sucessão de pontos origina duas retas que devem então ser prolongadas; o 
ponto de encontro entre ambas corresponde ao ponto de equivalência e sua 
projeção ortogonal no eixo de abcissas fornece o volume no ponto de 
equivalência. 
Titulações Condutométricas 
O método condutométrico de verificação do ponto final de titulações é aplicável 
sempre que haja uma variação significativa da condutância da solução no 
decorrer da titulação. 
 
Pode, portanto ser empregado, com excelentes resultados, em titulações que se 
baseiam em reações de neutralização, complexação ou precipitação. 
 
Não pode ser aplicado em casos onde o conteúdo iônico total é muito grande. É 
o que acontece com as reações de oxi-redução que ocorrem em meio 
fortemente ácido; a concentração iônica inicial é muito grande e a variação de 
condutância no decorrer da titulação é insignificante se comparada à condutância 
total que a ponte deverá medir. 
Titulações Condutométricas 
Nas titulações condutométricas, além do controle da temperatura, que pode ser 
obtido simplesmente colocando-se o becker com a solução e a célula de condutância 
em um recipiente maior contendo água, deve-se usar uma solução titulante 10 vezes 
mais concentrada que a solução a ser titulada, a fim de diminuir a variação do 
volume no decorrer da titulação. 
 
O efeito da diluição só pode ser ignorado nas titulações condutométricas, se a 
solução titulante for cem vezes mais concentrada que a titulada. 
 
Para se corrigir as sucessivas resistências que são medidas no decorrer da titulação, 
elas devem ser multiplicadas pelo fator de correção V/(V+v), sendo V o volume 
inicial e v o volume total de solução titulante adicionado até a leitura considerada. 
 
Titulações Condutométricas 
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Correções do Volume 
 
 Portanto, resistências e condutâncias corrigidas devem ser calculadas através das 
expressões: 
medidacorrigida R
vV
V
R







 

























V
vV
R
R
vV
VR medida
medida
corrigida
111
DADOS DE UMA TITULAÇÃO CONDUTOMÉTRICA DE 100 mL 0,01 N HCl COM NaOH 0,100 N. 
Dados devem ser tabelados da seguinte maneira: 
 VOLUME CONDUTÂNCIA FATOR DE CONDUTÂNCIA 
 NaOH, mL MEDIDA, ohm-1 CORREÇÃO CORRIGIDA, 
 (V+v)/V ohm-1 x 104 
0 90,0 1,00 90,0 
2 76,9 1,02 78,4 
4 65,3 1,04 67,9 
6 52,6 1,06 55,7 
8 38,4 1,08 41,5 
10 26,6 1,10 28,9 
12 31,7 1,12 35,5 
14 40,0 1,14 45,6 
16 45,4 1,16 52,7 
18 51,2 1,18 60,5 
20 58,1 1,20 69,7 
Condutância inicial da solução de 
HCl 0,01 N é elevada (baixa 
resistência), pois os íons H+ tem 
mobilidade muito grande, 
contribuindo com cerca de 82 % da 
condutância da solução. 
 
A contribuição dos íons Cl- (cerca de 
18 %), mantém-se inalterada no 
decorrer de toda a titulação. 
 
No decorrerda titulação, em virtude 
das sucessivas adições de solução 
titulante de NaOH, os íons H+ vão 
sendo substituídos por íons Na+, de 
menor condutância equivalente (ou 
mobilidade) e, com isso, a 
condutância decresce linearmente, 
até o ponto de equivalência. 
 
100 
 80 
 60 
 40 
 20 
co
nd
ut
â
nc
ia
, 
oh
m
 x
 1
0
4
 
Titulações Condutométricas 
4 8 12 16 20 
VOLUME NaOH, mL 
Condutâncias Equivalentes iônicas a diluição infinita 
 
 
a 25 C (cm2 -1 Eq-1) 
 CÁTION 0
+ ÂNION 0
- 
 
 H
+ 349,8 OH- 198,0 
Li+ 38,7 F- 55,0 
Na+ 50,1 Cl- 76,3 
K+ 73,5 Br- 78,4 
NH4
+ 73,4 I- 76,8 
Ag+ 61,9 NO3
- 71,4 
½ Mg2+ 53,1 IO3
- 55,0 
½ Ca2+ 59,5 ClO4
- 68,0 
½ Sr2+ 59,4 HCO3
- 44,5 
½ Ba2+ 64,0 HCOO- 55,0 
½ Fe2+ 54,0 CH3COO
- 40,9 
½ Co2+ 55,0 C6H5COO
- 32,4 
½ Cu2+ 54,0 ½ CO3
2- 70,0 
½ Zn2+ 53,0 ½ SO4
2- 79,8 
½ Hg2+ 53,0 ½ C2O4
2- 70,0 
½ Pb2+ 73,0 ½ CrO4
2- 82,0 
1/3 Fe3+ 68,0 1/3 PO4
3- 80,0 
1/3 La3+ 69,6 1/3 Fe(CN)6
3- 101,0 
1/3 Ce3+ 70,0 ¼ Fe(CN)6
4- 110,0 
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10 
A partir do p.e., onde a resistência da 
solução é máxima, as sucessivas adições 
de excesso de NaOH provocam novo 
aumento de condutância. 
 
Note-se que o coeficiente angular da reta 
obtida após o p.e. é menor que o da 
primeira reta, devido à mobilidade do íon 
OH- ser menor que a dos íons H+. 
 
Portanto, o primeiro ramo da curva até o 
ponto anguloso, corresponde ao 
decréscimo da concentração do íon H+ 
até zero e, o segundo ramo, corresponde 
ao aumento da concentração de íons OH-
. 
Titulações Condutométricas 
4 8 12 16 20 
VOLUME NaOH, mL 
100 
 80 
 60 
 40 
 20 
co
nd
ut
â
nc
ia
, 
oh
m
 x
 1
0
4
 
As reações de neutralização apresentam condições muito favoráveis pois as 
mobilidades dos íons H+ e OH- são muito maiores que as dos demais íons 
 
Evidentemente, o caso mais favorável de titulação de neutralização é o que 
envolve a titulação de um ácido forte e uma base forte (curva discutida 
anteriormente). 
Titulações Condutométricas (Neutralização) 
Em uma titulação de um ácido forte HA com uma base forte MOH, o resultado 
final da reação: 
 
H+ + A- + M+ + OH-  H2O + M
+ + A- 
 
- a substituição dos íons H+ por íons M+. 
 
Como os íons H+ tem mobilidade maior que os íons M+, a condutância diminui. 
ÁCIDO FORTE com BASE FORTE 
 
Nas titulações de um ácido forte e uma base 
forte, o ângulo formado pelas retas de reação 
e do reagente, é tanto mais agudo quanto 
mais concentradas forem as soluções. 
Por via condutométrica, pode-se titular bases fortes com ácidos fortes, e vice-versa, até 
concentrações da ordem de 10-5 N. 
0,1 N 
0,01 N 
0,001 N 
0,0001 N 
VOLUME NaOH, mL 
co
nd
ut
â
nc
ia
, 
oh
m
-
1
 
Titulações Condutométricas (Neutralização) Titulações de Ácidos Fracos com Base Forte 
co
n
d
u
tâ
n
ci
a,
 o
h
m
-1
 
co
n
d
u
tâ
n
ci
a,
 o
h
m
-1
 
VOLUME TITULANTE, mL VOLUME TITULANTE, mL 
Vp.e. Vp.e. 
HA 0,1 N Ka = 10
-5 
Ka >> 
Ka = 10
-5 
Ka = 10
-7 
Ka = 10
-10 
0,1 N 
0,001 N 
0,0001 N 
A forma do primeiro ramo da curva depende da constante de dissociação e da concentração 
inicial do ácido (ou base) fraco. 
 
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11 
Titulações de Ácidos Fracos com Base Forte 
co
n
d
u
tâ
n
ci
a,
 o
h
m
-1
 
co
n
d
u
tâ
n
ci
a,
 o
h
m
-1
 
VOLUME TITULANTE, mL VOLUME TITULANTE, mL 
Vp.e. Vp.e. 
HA 0,1 N Ka = 10
-5 
Ka >> 
Ka = 10
-5 
Ka = 10
-7 
Ka = 10
-10 
0,1 N 
0,001 N 
0,0001 N 
Quando a constante de dissociação ou a concentração são grandes, logo após as primeiras adições de 
titulante, a condutância tende a diminuir, pois há substituição dos íons H+ ou OH- provenientes da 
dissociação do ácido (ou base) fraco por íons dotados de menor mobilidade. 
 
A medida que vai ocorrendo a formação do sal, a ionização do ácido (ou base) fraco vai sendo reprimida pelo 
efeito do íon comum, o que provoca um encurvamento da primeira reta de titulação. 
 
Titulações de Ácidos Fracos com Base Forte 
co
n
d
u
tâ
n
ci
a,
 o
h
m
-1
 
co
n
d
u
tâ
n
ci
a,
 o
h
m
-1
 
VOLUME TITULANTE, mL VOLUME TITULANTE, mL 
Vp.e. Vp.e. 
HA 0,1 N Ka = 10
-5 
Ka >> 
Ka = 10
-5 
Ka = 10
-7 
Ka = 10
-10 
0,1 N 
0,001 N 
0,0001 N 
Quando a constante de dissociação ou concentração são menores, esse decréscimo de 
condutância ocorre apenas na porção inicial da primeira reta, observando-se, a seguir, um 
aumento linear da condutância, devido à formação do sal totalmente dissociado. 
 
Finalmente quando o ácido (base) é muito fraco, a reta inicial é ascendente até o ponto de 
equivalência, subindo, a seguir, com inclinação mais acentuada. 
Titulações de Ácidos Fracos com Base Forte 
co
n
d
u
tâ
n
ci
a,
 o
h
m
-1
 
co
n
d
u
tâ
n
ci
a,
 o
h
m
-1
 
VOLUME TITULANTE, mL VOLUME TITULANTE, mL 
Vp.e. Vp.e. 
HA 0,1 N Ka = 10
-5 
Ka >> 
Ka = 10
-5 
Ka = 10
-7 
Ka = 10
-10 
Casos mais favoráveis são aqueles em que o ácido (ou base) são bastante fracos ou, se 
dotados de constantes muito elevadas, se apresentem muito diluídos. 
0,1 N 
0,001 N 
0,0001 N 
Isso, sem dúvida constitui uma vantagem sobre a potenciometria. Assim, por 
exemplo, o ácido bórico (Ka = 10
-9) pode ser titulado muito bem via condutométrica, 
ao passo que via potenciométrica é praticamente impossível titulá-lo com precisão 
razoável. 
 
Outra vantagem da condutometria é permitir titulações de ácidos fracos e fortes 
com bases fracas, por exemplo, amônia. 
Vantagens da Condutometria 
15/05/2014 
12 
TITULANTE: solução aquosa de AMÔNIA 
ÁCIDO ACÉTICO 0,01 N HCl 0,001 N 
VOLUME NH3, mL VOLUME NH3, mL 
Vp.e. Vp.e. 
co
nd
ut
â
nc
ia
, 
oh
m
-
1
 
co
nd
ut
â
nc
ia
, 
oh
m
-
1
 
Após o p.e., a condutância se mantém praticamente constante, porque o excesso de íons 
NH4
+ formados na neutralização se opõe à dissociação do hidróxido de amônio (efeito do 
íon comum). 
tampão 
NH4
+/NH3 
HOAc + NH3  
H2O + NH4
+ + OAc- 
HCl + NH3  
H2O + NH4
+ + Cl- 
tampão 
NH4
+/NH3
 
tampão 
HOAc/OAc- 
Curvas de Titulação 
NH4Cl 0,01 N 
com NaOH 0,1 N 
co
nd
ut
â
nc
ia
, 
oh
m
-
1
 
VOLUME NaOH, mL 
Vp.e. 
Pode-se titular diretamente sais contendo cátion ou ânion hidrolizável (titulações 
impossíveis de serem realizadas potenciometricamente, pois formam-se tampões e o 
salto de pH é muito pequeno). 
hidrólise do sal 
NH4
+ + Cl- + Na+ + OH-  
H2O + NH3 + Cl
- + Na+ 
50,1 cm2 -1 eq-1 
73,4 cm2 -1 eq-1 
tampão 
NH4
+/NH3
 
Titulação de Deslocamento 
NaOAc 0,01 N 
com HCl 0,1 N 
co
nd
ut
â
nc
ia
, 
oh
m
-
1
 
VOLUME HCl, mL 
Vp.e. 
Na+ + OAc- + H+ + Cl-  
HOAc + Cl- + Na+ 
76,3 cm2 -1 eq-1 
40,9 cm2 -1 eq-1 
tampão 
HOAc/OAc- 
Titulação de Deslocamento 
CONDIÇÃO NECESSÁRIA: 
a espécie formada na reação seja pouco solúvel ou pouco dissociável 
Titulação de Condutométricas (Precipitação e Complexação) 
AS REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO PODEM SER REPRESENTADAS COMO: 
 
M+ + A- + N+ + B-  MB + N+ + A- 
 
 
 
 
 
 
solução 
titulada 
solução 
titulante 
- Há, portanto, substituição do cátion M+ pelo cátion N+. 
 
- O primeiro ramo da curva dependerá da diferença que existir entre as condutâncias 
equivalentes dos cátions, M+ e N+ . 
 
 
 
15/05/2014 
13 
Dados: Condutâncias equivalentes à diluição infinita para as 
seguintes espécies: 
Espécie iônica 0 
½ Ba2+ 64,0 
Na+ 50,1 
Cl- 76,3 
½ SO4
2- 79,8 
Desenhar a curva de titulação condutométrica de uma solução 0,1 M 
de sulfato de sódio com uma solução 0,1 M de cloreto de bário.