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Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) REAÇÕES EM ÁGUA (SOLUÇÃO AQUOSA) São reações que acontece na água, gerando assim, uma “solução”. SOLUÇÃO: Mistura homogênea de duas ou mais substâncias. SUBSTÂNCIA SOLÚVEL: Substância que se dissolve em grande quantidade. SUBSTÂNCIA INSOLÚVEL: Substância que não se dissolve significativamente num dado solvente. Observe que a solubilidade de uma determinada substância depende do tipo de solvente empregado. Utilizaremos nesta disciplina a ÁGUA como solvente. Observe ainda que a classificação de solúvel e não solúvel depende da quantidade dissolvida. Uma referência numérica desta quantidade é 0,1 mol/L. Assim, uma substância insolúvel é aquela que não se dissolve mais que 0,1 mol/L. Os solutos podem ser iônicos (ex. Ca2+ ; HCO3 – ; CN– ; SO4 2– ; Cu+) e moleculares (H2SO4 ; C6H12O6 ; C3H6O). Para identificar o tipo de soluto, deve-se verificar a capacidade da solução em conduzir corrente elétrica. Considere, por exemplo, cinco recipientes, cada um contendo os solutos abaixo, bem como a grandeza observada das condutividades. SOLUTO CONDUTIVIDADE CLASSIFICAÇÃO Água: 2 H2O ⇌ H3O + + OH– Corrente de Referência ----------------------------- NaCl Aumentou a condutividade Eletrólito Glicose (C6H12O6) Condutividade Inalterada Não Eletrólito HCl Aumentou muito a condutividade Eletrólito Forte CH3COOH (ácido acético) Aumentou pouco a condutividade Eletrólito Fraco Observe que a solução de NaCl altera a condutividade da solução, devido a geração dos íons Na+ e Cl–. Já a glicose não altera a condutividade da solução, pois não há formação de íons. Assim, o NaCl é denominado “ELETRÓLITO” e a glicose um “NÃO ELETRÓLITO”. Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) Observe também que houve alteração na condutividade das duas soluções ácidas. Logo, os dois solutos são classificados como eletrólitos. Contudo, o HCl proporciona maior aumento na condutividade quando comparado ao CH3COOH. Neste sentido, o HCl é classificado como “ELETRÓLITO FORTE”, enquanto o CH3COOH é classificado como “ELETRÓLITO FRACO”. Esta diferença aconteceu porque houve maior formação de íons na solução de HCl. REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO Reações nas quais há formação de um produto insolúvel. Esta substância insolúvel pode ser visualizada como um corpo de fundo denominado “PRECIPITADO”, ou ficar em solução, apresentando assim, um aspecto de “TURBIDEZ”. EXEMPLO: Considere a seguinte reação: AgNO3(aq) + NaCl(aq) → AgCl(s) + NaNO3(aq) . Trata-se de uma reação de precipitação, onde se observa a formação de uma substância sólida. Esta mesma reação pode ser escrita na sua forma iônica, uma vez que, em solução, as substâncias estarão dissolvidas. Neste caso, escreve-se da seguinte maneira: Ag+(aq) + NO – (aq) + Na + (aq) + Cl – (aq) → AgCl(s) + Na + (aq) + NO3 – (aq) Equação iônica completa. Podemos ainda escrever a “EQUAÇÃO IÔNICA SIMPLIFICADA”, onde levaremos em consideração somente as espécies que, efetivamente, participaram da reação. Ag+(aq) + Cl – (aq) → AgCl(s) Equação iônica simplificada. EXEMPLOS: 1) Escreva a equação iônica completa e simplificada para a reação abaixo. Ba(NO3)2(aq) + NH4IO3(aq) → Ba(IO3)2(s) + NH4NO3(aq) 2) Escreva a equação iônica simplificada da reação entre duas soluções: nitrato de prata (incolor) e cromato de sódio (amarelo), para formar um precipitado vermelho de cromato de prata. Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) 3) Ao misturar uma solução de fosfato de sódio e nitrato de chumbo(II) em água, quais serão os produtos formados? Escreva a equação iônica completa e simplificada. 4) Ao misturar uma solução de sulfeto de amônio e sulfato de cobre(II) em água, quais serão os produtos formados? Escreva a equação iônica completa e simplificada. 5) Todos os reagentes abaixo são solúveis e levam à formação de algum precipitado. Escreva a equação química balanceada. a) Carbonato de sódio misturado com cloreto de cobre(II) b) Cloreto de níquel(II) misturado com hidróxido de potássio 6) (Prova aplicada no 1° semestre de 2016) Dois estudantes receberam uma solução com suspeita de conter os íons Mn2+, Ag+, Sr2+ e Ba2+. Com o objetivo de identificar quais íons estão presentes em solução, cada estudante realizou os seguintes procedimentos: O estudante A adicionou ácido clorídrico e observou a formação de um precipitado. Após a filtração do sólido, o estudante adicionou ácido sulfúrico na solução e observou um precipitado. Após a filtração do sólido, o estudante adicionou hidróxido de sódio na solução e não observou formação de precipitado. O estudante B adicionou ácido clorídrico e observou a formação de um precipitado. Após a filtração do sólido, o estudante adicionou hidróxido de sódio na solução e não observou formação de precipitado. Em seguida, adicionou ácido sulfúrico na solução e observou formação de precipitado. Baseado nos procedimentos adotados pelos dois estudantes, diga qual(is) íons está(ão) ausentes na solução original, mostrando a(s) reação(ões) que não ocorreu(ram). 7) (Prova aplicada no 2° semestre de 2013) Um estudante de farmácia encontrou no laboratório três frascos rotulados como Frasco A, Frasco B e Frasco C. Um deles continha solução de AgNO3, outro continha Al2(SO4)3 e o outro continha CaCl2. O estudante pegou um pouco da solução do frasco A e colocou em dois tubos de ensaio (A1 e A2). No tubo A1 ele adicionou 2,0 mL de Ba(NO3)2 e no tubo A2 e adicionou 2,0 mL de NaCl. Após este, o estudante pegou um pouco da solução do frasco B e colocou em outros dois tubos de ensaio (B1 e B2). No tubo B1 ele adicionou 2,0 mL de Ba(NO3)2 e no tubo B2 e adicionou 2,0 mL de NaCl. Em seguida, o estudante pegou um pouco da solução do frasco C e colocou em outros dois tubos de ensaio (C1 e C2). No tubo C1 ele adicionou 2,0 mL de Ba(NO3)2 e no tubo C2 e adicionou 2,0 mL de NaCl. De acordo com as observações feitas pelo estudante que se encontra na tabela abaixo, faça o que se pede: Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) Tubo Adição de Ba(NO3)2 Adição de NaCl A1 Não forma precipitado ----------------------------- A2 ------------------------------- Não forma precipitado B1 Não forma precipitado ------------------------------- B2 ------------------------------- Formação de precipitado C1 Formação de precipitado ----------------------------- C2 ------------------------------- Não forma precipitado Identifique as soluções dos frascos A , B e C, dizendo a fórmula e o nome dos precipitados nos tubos B2 e C1? Frasco Solução de ... Tubo Fórmula Nome A B2 B C1 C 8) (2ª Prova aplicada no 2° semestre de 2014) Complete as reações abaixo, colocando nos parênteses a soma dos menores coeficientes estequiométricos inteiros. a) Nitrato de cádmio(II) + fosfato de amônio → ( ) b) Fosfato de sódio + Nitrato de cobre(II) → ( ) 9) (Prova Especial aplicada no 2° semestre de 2015) Complete as reações abaixo, colocando nos parênteses a soma dos menores coeficientes estequiométricos inteiros. Carbonato de amônio + nitrato de bário → carbonato de bário + nitrato de amônio 10) (1ª Prova aplicada no 2° semestre de 2015) – Sabe-se que a reação entre 15,6g de hidróxido de alumínio e 30 g de ácido sulfúrico leva à formação de 5,4 g de água. Dê o nome e a massa do sal formado? Dados de massas molares (g/mol): hidróxido de alumínio = 78 ; ácido sulfúrico = 98 ; água = 18 ; sal = 342. Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) ALGUMAS REGRAS DE SOUBILIDADE COMUMENTE ENCONTRADAS NAS PRINCIPAIS REFERÊNCIAS CITADAS NO CRONOGRAMA 1) Sais de amônio (NH4 +) e dos metais alcalinos são solúveis. 2) Nitratos (NO3 -), cloratos (ClO3 -), percloratos (ClO4 -) e acetatos (CH3CO2 -) são solúveis. 3) Cloretos, brometos e iodetos são solúveis. Exceções: sais desses ânions como Pb2+, Hg2 2+ e Ag+, são insolúveis. 4) Sulfitos (SO3 2-), carbonatos (CO3 2-), cromatos (CrO4 2-) e fosfatos (PO4 3-) são insolúveis. 5) Sulfetos (S2-) são insolúveis. Exceções: Sulfetos de metais alcalinos-terrosos são solúveis. 6) Sulfatos (SO4 2-) são solúveis. Exceções: os sulfatos de Sr2+, Ba2+, Hg2 2+, Hg2+ e Pb2+ são insolúveis, enquanto os sulfetos de Ca2+ e Ag+ são moderadamente solúveis. 7) Hidróxidos são insolúveis. Exceções: hidróxidos de Ca2+, Sr2+ e Ba2+ são moderadamente solúveis. Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) REAÇÕES DE ÁCIDOS E BASES Antigamente, a denominação de substância ácida ou básica era baseada em suas propriedades organolépticas. Assim, “ÁCIDOS” eram substâncias que apresentavam sabor azedo enquanto “BASES” eram substâncias que apresentavam gosto de sabão. Atualmente, não há a necessidade de avaliar esta propriedade organoléptica, podendo esta ser substituída por “INDICADORES”, que mudam de cor em função do pH do meio. INDICADOR MEIO ÁCIDO (pH < 7,00) MEIO BÁSICO (pH > 7,00) Tornassol Vermelho Azul Fenolftaleína Incolor Avermelhado Os conceitos de espécies ácidas e básicas podem ser abordados em três teorias amplamente difundidas: TEORIA DE ARRHENIUS, TEORIA DE BRONSTED E LOWRY e TEORIA DE LEWIS. Abordaremos rapidamente as duas primeiras e, no decorrer do curso, aprofundaremos sobre a Teoria de Bronsted e Lowry e voltaremos nossa atenção na Teoria de Lewis. TEORIA DE ARRHENIUS ÁCIDO: Compostos que contém hidrogênio e que, ao reagirem com água, formam íon hidrogênio (H3O + = H+). HX ⇌ H+ + X– ou HX + H2O ⇌ H3O + + X– Exemplos: HCl ; HCN ; H2SO4. Observe, porém, que o CH4 possui hidrogênio, mas não libera íon hidrogênio em solução. BASE: Compostos que produzem íons hidróxido na água. BOH ⇌ B+ + OH– ou BOH + H2O ⇌ BOH2 + + OH– Exemplos: NaOH ; KOH ; Ba(OH)2. Observe que a NH3 não possui hidróxido, mas libera íon hidróxido em solução, sendo então considerada uma base de Arrhenius. Contudo, Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) o sódio também libera OH– em solução, mas é um elemento, o que não o caracteriza como uma base de Arrhenius. 2 Na + 2 H2O ⇌ 2 Na + + 2 OH– + H2 TEORIA PROTÔNICA DE BRONSTED E LOWRY ÁCIDO: Espécies que doam prótons. BASE: Espécies que recebem prótons. EXEMPLOS: HCl + H2O ⇌ Cl – + H3O + CH3COOH + H2O ⇌ CH3COO – + H3O + Ácido Base Ácido Base NH3 + H2O ⇌ NH4 + + OH– Base Ácido Ácidos como HCl, CH3COOH, HNO3 levam à formação de apenas um íon hidrogênio em solução. Estas espécies são denominadas “ÁCIDOS MONOPRÓTICOS”. Similarmente, as espécies NaOH, KOH, LiOH, NH3 são denominadas “BASES MONOPRÓTICAS”, pois geram apenas uma hidroxila em solução. Quando espécies ácidas levam à formação de dois ou mais íons hidrogênio, ou espécies básicas geram dois ou mais íons hidróxidos, estas espécies são classificadas, respectivamente, como “ÁCIDOS POLIPRÓTICOS” e “BASES POLIPRÓTICAS”. Exemplos: H2SO4 ; H3PO4 ; Mg(OH)2 ; Al(OH)3. Similarmente aos eletrólitos, a classificação de ácidos / bases em fortes e fracos está baseada em suas capacidades de doarem ou receberem prótons. Quando dizemos “perda de próton” estamos dizendo “DESPROTONAÇÃO”. Quando dizemos “ganho de próton” estamos dizendo “PROTONAÇÃO”. Assim... Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) ÁCIDO FORTE: Completamente DESPROTONADO em solução. Exemplos: HCl , HNO3. ÁCIDO FRACO: Parcialmente DESPROTONADO em solução. Exemplo: CH3COOH. BASE FORTE: Completamente PROTONADA em solução. Exemplos: NaOH , KOH. BASE FRACA: Parcialmente PROTONADA em solução. Exemplos: Mg(OH)2 , NH3. A reação entre uma espécie ácida e uma espécie básica é denominada “REAÇÃO DE NEUTRALIZAÇÃO” e leva à formação de um sal e água. EXEMPLOS: HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(s) + H2O(l) CH3COOH(aq) + NaOH(aq) → CH3COONa(aq) + H2O(l) Observe que o cátion é proveniente da base enquanto o ânion é proveniente do ácido. EXERCÍCIOS: 1) Complete a reação abaixo e dê a reação iônica e a reação simplificada. a) Ácido nítrico + hidróxido de bário → b) Ácido perclórico + hidróxido de cálcio → 2) Que soluções ácidas e básicas você usaria para preparar o nitrato de rubídio. Escreva a reação. 3) (2ª Prova aplicada no 2° semestre de 2014) Complete as reações abaixo, colocando nos parênteses a soma dos menores coeficientes estequiométricos inteiros. a) Hidróxido de cálcio + ácido fosfórico → ( ) b) Ácido sulfúrico + hidróxido de alumínio → ( ) Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) REAÇÕES REDOX ou OXIRREDUÇÃO São reações que envolvem a transferência de elétrons. Considere a seguinte reação: Zn(s) + Cu 2+ (aq) → Zn 2+ (aq) + Cu(s) Nesta reação, o Zn perdeu dois elétrons, adquirindo assim, duas cargas positivas. Estes elétrons foram transferidos para a espécie Cu2+ que assume a forma Cu. Dizemos que o Zn sofre “OXIDAÇÃO”, enquanto o Cu2+ sofreu “REDUÇÃO”. OXIDAÇÃO: perda de elétrons. REDUÇÃO: Ganho de elétrons. Observe que uma espécie só recebe elétrons se há outra espécie para doá-los. A recíproca também é verdadeira: uma espécie só doa elétrons se houver outra espécie para recebê-los. Neste sentido, uma espécie somente sofrerá redução se houver outra espécie para sofrer oxidação. Dizemos então que uma espécie que sofre redução é um “AGENTE OXIDANTE”. Analogamente, uma espécie somente sofrerá oxidação se houver outra espécie para sofrer redução. Dizemos então que uma espécie que sofre redução é um “AGENTE REDUTOR”. EXEMPLO: Considere a reação abaixo e identifique o agente oxidante e redutor: 2 Mg(s) + O2(g) → 2 MgO(s) , onde a espécie MgO(s) refere-se a Mg 2+ (s) e O 2– (s) Assim, a reação pode ser escrita da seguinte maneira: 2 Mg(s) + O2(g) → 2 Mg 2+ (s) + 2 O 2– (s) Observe que é necessário conhecermos as cargas de cada espécie envolvida, mesmo que as mesmas não estejam explícitas. Estas cargas, que são individuais para cada espécie, São denominadas “NÚMERO DE OXIDAÇÃO (NOX)”. Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) O “NÚMERO DE OXIDAÇÃO” de um átomo, íon ou molécula é definido como a carga que um átomo tem, ou aparenta ter, de acordo com algumas regras de atribuição do nox.Ainda, temos que: OXIDAÇÃO: corresponde ao aumento do NOX. REDUÇÃO: corresponde à diminuição do NOX. Iremos verificar algumas regras, iniciando pelos elementos, seguido pelos compostos. As regras apresentadas neste material foram retiradas do Átkins e demais livros indicados no cronograma. REGRAS PARA ATRIBUIÇÃO DO NOX PARA ELEMENTOS 1) O NOX de um elemento não combinado é “ZERO”. Exemplos: I2 ; O2 ; Fe ; Mg ; Zn ; Cu. 2) A soma dos NOX de todos os átomos em uma espécie é igual a sua carga total. Exemplos: Mg2+ : NOX = 2+ ; Fe3+ : NOX = 3+ ; Cl– : NOX = – 1 ; S2– : NOX = 2–. REGRAS PARA ATRIBUIÇÃO DO NOX NOS COMPOSTOS 1) O NOX do hidrogênio é “+1” quando combinado com não-metais e “–1” quando combinados com metais. Exemplos: HF : NOXH = 1+ ; KH : NOXH = –1 ; CaH2 : NOXH = –1. 2) O NOX dos elementos do grupo 1 e 2 é igual ao número do seu grupo. Exemplos: CaCl2 : NOXCa = 2+ ; NaOH : NOXNa = 1+ ; CsNO3 : NOXCs = +1 ; BaCl2 : NOXBa = 2+. 3) O NOX de flúor é “–1”, em todos os compostos. Exemplos: IF5 : NOXF = –1 ; XeF4 : NOXF = –1. Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) 4) O NOX de todos os halogênios é “–1”, exceto quando o halogênio está combinado com o oxigênio ou outro halogênio mais alto do grupo. Exemplos: FeI3: NOXI = –1 ; AlCl3: NOXCl = –1 ; ClO –: NOXCl = +1 ; ICl5: NOXCl = –1 e NOXI = +5. 5) O número de oxidação do oxigênio é “–2” na maior parte dos seus compostos. Não obedece esta regra os compostos de flúor, os peróxidos (O2 2–), superóxidos (O2 –) e ozonídeos (O3 –), no qual adota-se as 2 regras para elementos. Exemplos: FeO : NOXO = –2 ; H2O2 : NOXO = –1. 6) A soma algébrica dos NOX em um composto neutro deve ser zero. Em íons poliatômicos, a soma deve ser igual à carga do íon. Exemplos: FeCl3: NOXFe = +3 ; SO2: NOXS = +4 ; SO4 2– : NOXS = 6 ; MnO4 – = NOXMn = 7+. EXERCÍCIOS: 1) Identifique os agentes oxidantes e redutores nas reações redox abaixo. a) Cr2O7 2– (aq) + 6 Fe 2+ (aq) + 14 H + (aq) → 6 Fe 3+ (aq) + 2 Cr 3+ (aq) + 7 H2O(l) b) H2S(g) + 5 O2(g) → 3 S(S) + 2 H2O(l) c) HCl + NaOH → NaCl + H2O BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX SIMPLES Como não há criação nem destruição de elétrons, a carga total dos reagentes deve ser igual à carga total dos produtos. EXEMPLOS: 1) Faça o balanceamento das seguintes reações. a) Cu + Ag+ → Cu2+ + Ag b) Sn2+ + Fe3+ → Sn4+ + Fe2+ Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) c) Pt4+ + H2 → Pt 2+ + H+ d) Tl+ → 2 Tl + Tl3+ e) Cr2O7 2– (aq) + Fe 2+ (aq) + H + (aq) → Fe 3+ (aq) + Cr 3+ (aq) + H2O(l) 2) (1ª Prova aplicada no 1° semestre de 2016) Na reação abaixo, qual é a quantidade de matéria de iodo formado a partir de 8,75 g do agente redutor com 80% de pureza, considerando um rendimento de 25%? DADOS: CO = 28 g/mol ; I2O5 = 366 g/mol; I2 = 254 g/mol ; CO2 = 44 g/mol CO + I2O5 → I2 + CO2 3) (Prova Especial aplicada no 2° semestre de 2015) Faça o balanceamento das equações abaixo, colocando nos parênteses a soma dos menores coeficientes estequiométricos inteiros. a) Fe2+ + Cr2O7 2- + H+ → Fe3+ + Cr3+ + H2O ( ) b) Cr2+ + Sn4+ → Cr3+ + Sn2+ ( ) 4) (1ª Prova aplicada no 2° semestre de 2015) Na reação abaixo, qual é a quantidade de matéria de Mn(II) formado a partir de 15,875 g do agente redutor com 80% de pureza, considerando um rendimento de 50%? DADOS: MMMn = 55 g/mol ; MMCu = 63,5 g/mol ; MMH = 1,0 g/mol ; MMO = 16 g/mol. permanganato + Cu + H+ → Mn2+ + Cu2+ + H2O 5) (Prova Especial aplicada no 2° semestre de 2015) Na reação abaixo, qual é a quantidade de matéria de nitrato de alumínio formado a partir de 9,0 g do agente oxidante com 60% de pureza, considerando um rendimento de 50%? DADOS: Al = 27 g/mol ; Fe = 56 g/mol; nitrato de ferro = 180 g/mol ; nitrato de alumínio = 213 g/mol. Fe(NO3)2 + Al → Fe + Al(NO3)3 Material 5 – Reações em Solução Aquosa Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) 6) (1ª Prova aplicada no 1° semestre de 2015) Na reação abaixo, qual é a quantidade de matéria de Fe(III) formado a partir de 3,60 g do agente oxidante com 60% de pureza, considerando um rendimento de 50%? DADOS: MMCr = 52 g/mol ; MMFe = 56 g/mol ; MMH = 1,0 g/mol ; MMO = 16 g/mol. Cr2O7 2– + Fe2+ + H+ → Cr3+ + Fe3+ + H2O 7) (1ª Prova do 2° semestre de 2014) – Na reação abaixo, qual é a quantidade de matéria de estanho(IV) formado a partir de 1,40 g do agente redutor com 80% de pureza, considerando um rendimento de 70%? DADOS: Fe = 56 g/mol e Sn = 119 g/mol. Fe3+ + Sn2+ → Fe2+ + Sn4+ 8) Forneça a soma dos menores coeficientes estequiométricos inteiros da reação abaixo. K2Cr2O7(aq) + Fe(SO4)2 (aq) + H2SO4(aq) → Fe2(SO4)3 (aq) + Cr2(SO4)3 (aq) + H2O(l) + K2(SO4)