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BIOQUÍMICA @andreiadivensi 1 Bioenergética Estudo das transformações energéticas que ocorrem nas células 1ª. Lei termodinâmica conservação da energia. Energia total do sistema e do meio ambiente permanecem constantes. 2ª. Lei da Termodinâmica. A energia espontaneamente, sempre se desloca de níveis mais altos para níveis mais baixos. É possível, com a realização de trabalho, transferir energia de nível mais baixo para mais alto. (obs: doando energia para o sistema, o contrário também pode ser feito). Energia livre de Gibbs (G) Energia disponível para realizar trabalho em temperatura e pressão constantes; indica a possibilidade de uma reação ocorrer espontaneamente. ∆G- reação exergônica (espontânea) – disponibiliza energia para trabalho. ∆G + reação endergônica (necessita adição de energia para que a reação ocorra). onde o produto da reação ganha, pois fica mais energética. Esse produto mais energético pode utilizar essa energia depois. ∆G = 0 não ocorre reação, sistema em equilíbrio. Se continuar equilíbrio absoluto ela não ocorre. Se houver mudança de substrato de produto pode ocorrer. Reação endergônica: se não tiver suporte energético não funciona. (1) reação endergônica. objetivo é adicionar um fosfato na glicose e formar uma glicose6fosfato. Para acoplar a reação endergônica, e ela possa efetivamente funcionar, podem ser de duas formas (quebrar a barreira termodinâmica): 1. Recendo energia do sistema, ex: quebrando uma molécula de ATP. 2. Aumentando a concentração do substrato. (2) momento em que o atp é hidrolisado , é uma reação altamente exergônica. É possível fazer uma reação endergônica funcionar acoplando uma reação exergônica que doe energia junto, na mesma reação. Metabolismo Energético Conjuto de transformações que as substancias químicas sofrem no interior dos organismos vivos, ganhando e perdendo energia. Cooperam para: 1. Obter energia química da energia solar ou da oxidação de nutrientes. 2. Converter nutrientes -> moléculas adequadas para a célula. 3. Polimerizar monômeros -> macromoléculas 4. Sintetizar e degradar moléculas -> funções específicas na célula. BIOQUÍMICA @andreiadivensi 2 Catabolismo degradação de moléculas para obtenção de energia. Reações exergônicas que predominam no metabolismo. Anabolismo: processo que constrói moléculas complexas a partir de moléculas simples, consumindo energia para isso. Predominam reações endergônicas. Oxiredução molécula que A que transfere elétrons pra molécula B. A molécula A, que perdeu elétrons, foi oxidada. A molécula B que ganhou elétrons é reduzida. Molécula A: agente redutor, pois o A reduz o B.. Molécula B: agente oxidante, pois ganha elétrons, oxidando o A. Processos exergônicos que liberam energia (alimentar produção de atp em uma célula) tem três origens: proteínas, carboidratos e lipídios. Para uma célula poder sobreviver ela precisa ser capaz de degradar ou aminoácidos, ou glicose ou ácidos graxos, caso contrário não tem possibilidade de produzir ATP. ATP precisa ser produzido dentro das células, de forma local e de acordo com a demanda. Uma célula pode produzir ATP de duas formas. Fosforilação a nível de substrato: é a formação direta de ATP pela transferência direta de um grupo fosfato para o ADP, vindo de uma outra molécula fosforilada. Durante a glicólise, ele produz quatro moléculas de ATP, já no ciclo de Krebs, duas Fosforilação oxidativa. é uma das etapas metabólicas da respiração celular. Acontece apenas na presença de oxigênio (seres aeróbicos), que é necessário para oxidar moléculas intermediárias e participar de reações para formação da molécula de ATP e produzir energia. O principal composto de alta energia é o ATP. É necessário para processos endergônicos que requerem energia, como exemplo os transportes ativos de substancias pelas membranas contra seus gradientes eletroquímicos; síntese de intermediários metabólicos e macromoléculas a partir de precursores menores; movimento mecânico... Reversíveis: Quando a mesma enzima pode catalisar o passo de ida e o passo de volta. próximas do equilíbrio (Δ G próximo de 0) -> O equilíbrio pode ser atingido modulando a concentração de substratos ou produtos. Irreversíveis: Só catalisa o passo de ida e não consegue voltar. distantes do equilíbrio -> Enzimas com atividade insuficiente para fazer com que reação atinja o equilíbrio. Δ G<<<<0; não tem volta; em geral são enzimas reguladoras das vias; não respondem a variações de substratos e sim a outros controles. FOTOSSÍNTESE reação endotermica QUIMIOSSÍNTESE reação endotermica RESPIRAÇAO CELULAR reação exotermica FERMENTAÇÃO reação exotérmica. REAÇÕES METABÓLICAS SÍNTESE DE ATP PRINCIPAIS REAÇÕES METABÓLICAS ASPECTOS TERMODINÂMICOS BIOQUÍMICA @andreiadivensi 3 Cadeia respiratória e fosforilação oxidativa Local: Crista mitocondrial. Processo Eeróbico. Compartimentalização da Mitocôndria Membrana Externa: permeável a moléculas pequenas e íons, os quais atravessam a membrana através de canais formados por proteínas integrais chamadas porinas; Membrana Interna: impermeável a maioria das moléculas pequenas e íons. As espécies que atravessam a membrana interna dependem de transportadores específicos. Proteínas transportadoras: alimentam a mitocôndria com substratos energéticos, e a mitocôndria pode enviar substancias para o citosol. Processo A energia contida nos NADH e FADH2 que foram produzidos na glicólise e no ciclo de Krebs, é utilizada para transferir a energia para a produção de ATP. O NADH libera prótons de hidrogênio e elétrons altamente energizados, que são atraídos pelo oxigênio. Para se encontrar com o oxigênio, os elétrons primeiramente precisam passar pelas proteínas de membrana. O NADH entra no complexo I, o FADH na complexo II, sendo que estes dois complexos não se conversam. A molécula transportadora ubiquinona passa esses elétrons para o Complexo III, que então são transportadas pela molécula transportadora Citocromo C, para a proteína do complexo IV, finalmente se encontrando com o oxigênio. Ao longo desse trajeto, é liberado energia que é utilizada para bombear prótons de hidrogênio para a parte mais externa da mitocôndria. Estes prótons são atraídos para a parte mais interna da mitocôndria, para isso precisam passar através do complexo proteico ATP sintase. Quando o hidrogênio passa por ali, esse complexo gira e então é produzido energia para a formação de ATP, que rapidamente vai ser utilizado como fonte de energia pela célula. Observações: Desidrogenases: é um tipo de enzimas oxidorredutases catalisadoras da transferência de íons hidrogênio e um par de elétrons de um substrato, que é então oxidado, para uma molécula aceitadora, que é então reduzida (normalmente o NAD). Complexo II é o único que não bombeia prótons. Cadeia respiratória são os componentes (proteínas, atp sintase...). Fosforilação oxidativa: é o processo, via final de geração de energia em organismos aeróbicos. A degradação de carboidratos lipídeos e proteínas termina na respiração celular com a geração de ATP. ACOPLAMENTO DA FOSFORILAÇÃO OXIDATIVA: 1. Gradiente eletroquímico (acumulo de prótons no espaço intermembrana) 2. disponibilidade de substrato (ADP + P). 3. Atp sintase funcional INIBIDORES E DESACOPLADORES Inibidores bloqueiam o complexo IV, fazendo a proteína não funcionar. A transferência dos elétrons paralisa e não chegam até o oxigênio. Sem fluxo de elétrons, não tem bombeamento de prótons e o gradiente eletroquímimco não esta sendo formado. Ex de inibidor: cianeto Desacopladores: substancias que geram prejuízos na síntese de ATP, pois impedem que o gradiente eletroquímico próton H+ se acumule no espaço intermembrana. Quando o próton é bombeado para o espaço intermembrana, os desacopladores criam uma viade retorno dos prótons para a matriz. Obs: não interfere na transferência de elétrons e nem no bombeamento dos prótons, apenas na formação do gradiente eletroquímico. Exs: FCCP. e termogenina (proteína fisiológica que fica especialmente no tecido adiposo marrom, gera calor ao corpo. Ela está na membrana interna da mitocôndria, quando está aberta, é um canal de prótons de volta para a matriz). Se os prótons voltam pela termogenina, não gera ATP e sim calor. Regulação da Fosforilação Oxidativa: ocorre por disponibilidade de substrato. Se tiver ADP + P disponível na mitocôndria (+ sistema funcional) indica demanda energética. Quando mais substrato, mais ATP.
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