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UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARAÍBA CENTRO DE CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DEPARTAMENTO E QUÍMICA CURSO DE LICENCIATURA EM QUÍMICA LUIS HENRIQUE BARBOSA SOUZA EXPERIMENTO DE DETERMINAÇÃO DA ORDEM DE REAÇÃO ENTRE O TIOSSULFATO DE SÓDIO E ACIDO CLORIDRICO PELO METODO DA VELOCIDADE INICIAL CAMPINA GRANDE 1. INTRODUÇÃO A termodinâmica procura, através do levantamento de dados relacionados as condições nas quais um sistema se encontra (CNTP), diz-se que um determinado fenômeno pode ocorrer, ou não. Entretanto, não é função desse ramo da ciência afirmar se o fenômeno analisado ocorrerá em mais ou menos tempo. Nas reações químicas a resposta relacionada com a velocidade com que certo fenômeno ocorre se deve a cinética química que, medindo-se o consumo dos reagentes ou a formação dos produtos no decorrer do tempo é capaz de infirmar se o fenômeno termodinamicamente possível levará mais ou menos tempo para se processar. No estudo da química, temo um ramo que se dedica ao estudo de todas as particularidades das reações químicas em termos de velocidade, onde a esse ramo damos o nome de cinética química. Cinética química inclui investigações de como diferentes condições experimentais podem influir a velocidade de uma reação química e informações de rendimento sobre o mecanismo de reação e estados de transição, assim como a construção de modelos matemáticos que possam descrever as características de uma reação química. A velocidade da reação recebe geralmente o nome de taxa de reação. A taxa de reação está relacionada com: as concentrações dos reagentes e seu estado particular (estado físico, estado nascente dos gases, estado cristalino ou amorfo dos sólidos),o fato dos reagentes estarem ou não em solução (neste caso a natureza do solvente irá influir na velocidade da reação), a temperatura, a eletricidade, a luz, a pressão, a presença de catalisadores e dos produtos de reação. Teoria das colisões: a velocidade de reação aumenta proporcionalmente à concentração dos reagentes Sua importância é muito ampla, já que se relaciona com temas como, por exemplo, a rapidez com que um medicamento atua no organismo ou com problemas industriais, tais como a descoberta de catalisadores para acelerar a síntese de algum novo produto. FATORES QUE PODEM INFLUENCIAR NA VELOCIDADE DA REAÇÃO Natureza dos reagentes Dependendo de quais substâncias reagem, o tempo de tais reações varia, ou, mais detalhadamente, a rapidez ou velocidade com que se formam ou rompem as ligações dependem da natureza dos reagentes. Reações ácidas, a formação de sais, as troca iônica são reações rápidas. Exemplos típicos de reações rápidas são as reações dos explosivos, muitas vezes ocorrendo inicialmente dentro da própria molécula de uma única substância. Outro exemplo https://pt.wikipedia.org/wiki/Mecanismo_de_rea%C3%A7%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Estado_de_transi%C3%A7%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Taxa_de_rea%C3%A7%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Concentra%C3%A7%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Reagente https://pt.wikipedia.org/wiki/Cristal https://pt.wikipedia.org/wiki/Amorfo https://pt.wikipedia.org/wiki/Solu%C3%A7%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Solvente https://pt.wikipedia.org/wiki/Velocidade https://pt.wikipedia.org/wiki/Temperatura https://pt.wikipedia.org/wiki/Electricidade https://pt.wikipedia.org/wiki/Luz https://pt.wikipedia.org/wiki/Press%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Catalisador https://pt.wikipedia.org/wiki/Produto https://pt.wikipedia.org/wiki/Catalisador https://pt.wikipedia.org/wiki/Liga%C3%A7%C3%A3o_qu%C3%ADmica https://pt.wikipedia.org/wiki/Sal https://pt.wikipedia.org/wiki/Troca_i%C3%B4nica https://pt.wikipedia.org/wiki/Troca_i%C3%B4nica https://pt.wikipedia.org/wiki/Explosivo https://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Molecular-collisions.jpg de reações rápidas são as oxidações de metais nobres, que produzem óxidos extremamente resistentes e aderentes que impedem a continuidade da reação (passivação), como com o ouro ou o cromo, presente no aço inoxidável. Quando a formação de ligações covalentes toma lugar entre as moléculas e quando moléculas grandes são formadas, as reações tendem a ser muito lentas. A natureza e força das ligações em moléculas influencia grandemente a taxa de sua transformação em produtos. As reações que não envolvem menor rearranjo de ligações ocorrem mais rapidamente que as que envolvem maior arranjo de ligações, como se evidencia nas diferentes velocidades de formação de polímeros, como o polietileno (mais rápido) e o poliéster (mais lento). Temperatura Com o aumento da temperatura, aumenta-se a energia cinética média das moléculas em um sistema e consequentemente o número de colisões efetivas entre elas. Alimentos na geladeira, como por exemplo leite, ovos, carnes e etc., demoram muito mais para estragar do que em uma temperatura ambiente. Isso porque as reações químicas feitas pelos micro- organismos decompositores são retardados pelas baixas temperaturas. Há uma regra que foi formulada no século XIX pelo holandês Jacobus Henricus van't Hoff que diz que um aumento de 10 graus célsius na temperatura do sistema, o mesmo irá reagir duplicando a velocidade da reação. Hoje sabe-se que essa regra apresenta várias exceções, mas ela é muitas vezes útil para se fazerem previsões aproximadas do comportamento da velocidade de certas reações. Ela é conhecida como Regra de Van't Hoff. Estado físico O estado físico (sólido, líquido, ou gasoso) de um reagente é também um importante fator da taxa de reação. Quando reagentes estão na mesma fase, como em solução aquosa, o movimento térmico os coloca rapidamente em contato. Entretanto, quando eles estão em diferentes fases, a reação é limitada a interface entre os reagentes. A reação somente pode ocorrer na área de contato, no caso de um líquido ou gás, na superfície de um líquido. Agitação vigorosa e/ou turbilhonamento podem ser necessários para conduzir a reação a realizar-se completamente. Isto significa que quanto mais finamente dividido um sólido ou líquido reagente é, a sua maior área de superfície, tornará mais rápida a reação (o que é analisado mais detalhadamente em Superfície de contato, abaixo). Em química orgânica existe a exceção que reações homogêneas (no mesmo meio e fase) podem ocorrer mais rapidamente que reações heterogêneas. Superfície de contato Se numa reação atuam reagentes em distintas fases, o aumento da superfície de contato entre eles aumenta a velocidade das reações. Considerando, por exemplo, uma reação entre uma substância sólida e uma líquida, quanto mais reduzida a pó estiver a substância sólida, maior é a superfície de contacto entre as partículas de ambas as substâncias e, portanto, maior é a possibilidade de essas partículas colidirem umas com as outras. Fazendo-se uma analogia, por exemplo, quando acende-se uma lareira, usa-se palha ou papel e destes acende- se as mais grossas porções de lenha. Exemplos claros deste tipo de influência na velocidade de reações é o perigo que representa em silos de farinhas e grãos de cereais a combustão violenta, explosiva, de https://pt.wikipedia.org/wiki/Oxida%C3%A7%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Metal_nobre https://pt.wikipedia.org/wiki/Passiva%C3%A7%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Ouro https://pt.wikipedia.org/wiki/Cromo https://pt.wikipedia.org/wiki/A%C3%A7o_inoxid%C3%A1vel https://pt.wikipedia.org/wiki/Liga%C3%A7%C3%A3o_covalente https://pt.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero https://pt.wikipedia.org/wiki/Polietileno https://pt.wikipedia.org/wiki/Poli%C3%A9ster https://pt.wikipedia.org/wiki/Energia_cin%C3%A9tica https://pt.wikipedia.org/wiki/Jacobus_Henricus_van%27t_Hoff https://pt.wikipedia.org/wiki/Jacobus_Henricus_van%27t_Hoff https://pt.wikipedia.org/wiki/Estado_f%C3%ADsico https://pt.wikipedia.org/wiki/S%C3%B3lido https://pt.wikipedia.org/wiki/L%C3%ADquidohttps://pt.wikipedia.org/wiki/Gasoso https://pt.wikipedia.org/wiki/Fase_(qu%C3%ADmica) https://pt.wikipedia.org/wiki/Solu%C3%A7%C3%A3o https://pt.wikipedia.org/wiki/Aquoso https://pt.wikipedia.org/w/index.php?title=%C3%81rea_de_superf%C3%ADcie&action=edit&redlink=1 https://pt.wikipedia.org/wiki/Qu%C3%ADmica_org%C3%A2nica https://pt.wikipedia.org/wiki/Reagente https://pt.wikipedia.org/wiki/Lareira https://pt.wikipedia.org/wiki/Lenha https://pt.wikipedia.org/wiki/Silo https://pt.wikipedia.org/wiki/Farinha https://pt.wikipedia.org/wiki/Cereais partículas finamente divididas com o ar. Um exemplo laboratorial que é apresentado sobre este fator é a reação do iodo "metálico", granulado, com o metal zinco. A reação se processa muito mais rapidamente com o zinco em pó que o zinco em lâmina, após o acréscimo de água sobre os reagentes. Presença de um catalisador Os catalisadores aumentam a velocidade de uma reação química, mas não participam da formação dos produtos, sendo completamente regenerados no final. Atuam ao promover rotas de reação com menor energia de ativação. O catalisador acelera a reação, pois diminui a energia de ativação do sistema reacional, mas não participa da reação, ou seja, não ocorre nenhuma mudança nos produtos que serão obtidos a partir da reação, e o catalisador, ao final do processo, continua intacto. A ação do catalisador é abaixar a energia de ativação, possibilitando um novo caminho, mais curto, para a reação. O abaixamento da energia de ativação é que determina o aumento da velocidade da reação. Presença de um inibidor Os inibidores são substâncias que tem um papel oposto ao dos catalisadores, atua diminuindo a velocidade das reações por aumentar a energia de ativação necessária. Também é conhecido como veneno do catalisador, anticatalisador ou catalisador negativo. 2. OBJETIVO Calcular a ordem de reação com relação aos íons tiossulfato e aos íons hidrogênio bem como a energia de ativação e as constantes de velocidade nas temperaturas, ambiente e a 10° C. 3. MATERIAIS E REAGENTES Tubos de ensaio Becker Água destilada Tiossulfato de sódio (0,3 M e 1 M) Ácido Clorídrico (0,3 M e 2 M) Gelo Pipetas volumétricas Provetas Cronometro Máscara Termômetro Luvas Capela 4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL O experimento foi iniciado com base no quadro que está localizado na apostila da disciplina. Em um Becker foi colocado a quantidade de Na2S2O3 03 M indicada no quando, prosseguimos com o auxílio de uma proveta foi adicionado 5 ml de ácido clorídrico 2 M, ao béquer que continha o Na2S2O3 0,3 M e água. A adição de ácido clorídrico foi realizada na https://pt.wikipedia.org/wiki/Iodo https://pt.wikipedia.org/wiki/Zinco https://pt.wikipedia.org/wiki/Catalisador capela e deu-se inicio a contagem do tempo, dispondo de um cronometro. Agitando de modo continuo, quando a fita preta se tornou invisível pausamos o cronometro. Foram utilizados 4 cronômetros para determinar o tempo final, por meio da média entre os tempos. No segundo procedimento foi colocado o béquer com a combinação 1 sobre a fita preta e, adicionou-se 20 ml de Na2S2O3 1 M, disparando o cronometro imediatamente. Agitou-se a solução constantemente, olhando por cima até que a fita preta ficasse invisível (momento que o cronometro é desligado). Anotou-se as informações com o tempo final e o procedimento foi novamente repetido para as novas combinações. Determinação da ordem de reação em relação ao tiossulfato à uma temperatura inferior à do procedimento 1. Foi preparado um banho de água e gelo em um béquer adicionando gelos aos poucos até alcançar uma temperatura de 10°. a uma proveta, adicionou-se 5 ml de ácido clorídrico. Colocaram-se o béquer contendo a primeira combinação e a proveta contendo ácido clorídrico. Colocaram o béquer contendo a primeira combinação e a proveta contendo ácido clorídrico no banho de água e gelo, até que ambos atingissem 10° C. Nesse momento, colocou-se o béquer com a solução sobre a fita preta e adicionou-se o ácido ao béquer marcando o tempo decorrido ate que a fita se tornasse invisível. Anotou-se o tempo marcado e repetiu-se o procedimento para as outras combinações. 5. APLICAÇÃO DOS RESULTADOS 1) Qual o tipo de reação estudada? R = A reação estudada é do tipo óxido-redução, ocorre a oxidação e redução dos elementos, nesta o átomo de enxofre sofre oxidação, perde elétrons. O átomo de enxofre sofre redução, ou seja, ganha elétrons. 2) Escrever a equação diferencial da velocidade de reação. R = (S2O3) -2 (aq) + 2H + (aq) ⟶ S (s) + SO2 (g) + H2O 3) Determinar graficamente a ordem de reação com relação ao S2O32 e ao H+. 1° ln = -2,1690 2° ln = -2,3145 3° ln = -2,6433 4° ln = -3,3160 5° ln = -3,7382 Dados dos procedimentos 2 realizados na Temperatura a 26 °C. Combinações Tempo de Reação (seg.) Procedimento 1 (26°C) Procedimento 2 (26°C) Procedimento 3 (10°C) 1 8,175 6,4925 28,2266 2 10,12 7,6725 x 3 14,06 8,895 39,485 4 27,55 x x 5 42,0225 x 103 Dados do procedimento 2 que foi realizado à uma temperatura de 10° C. y = 0,984x + 0,6818 R² = 0,9996 -3,5 -3 -2,5 -2 -1,5 -1 -0,5 0 -4 -3,5 -3 -2,5 -2 -1,5 -1 -0,5 0 ln 1 /T ln [A0]o Relação com o (S2O3 )-2 4) Calcular a ordem da reação global. R = Ordem da reação com reação a S2O 2- 3 (α) = 0,984 Ordem da reação com reação a H + (ß) = 2,3382 Ordem da reação global = α+ ß → 0,984+2,3382= 3,3222 5) Determinar a constante de velocidade para as temperaturas utilizadas nos procedimentos 1 e 3. R = ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC M1xV1=M2xV2 2x5=M2x30 M2= 0,333 ln [B]=ln 0,333M= -1,1086 Procedimento 1 Primeira combinação ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC ln K= -2,1011 – 1,2888x [-1,1086] – 0,984x(-1,3862) – 1,9661 ln K= -2, 1011 + 1,4276 + 1,3640 – 1,9661 ln k= -1,2756 ln k= 0,2792 segunda combinação ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC ln K= - 2,3146– 1,2888x [-1,1086] – 0,984x(-1,6094) – 1,9661 y = 1,2888x + 1,6951 R² = 0,9451 -2,5 -2 -1,5 -1 -0,5 0 -4 -3 -2 -1 0 Relação ao H+ ln1/t Linear (ln1/t) ln K= -2, 3146 + 1,4276 + 1,5836 – 1,9661 ln k= -1,2695 ln k= 0,2809 Terceira combinação ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC ln K= - 2,6433– 1,2888x [-1,1086] – 0,984x(-1,8971) – 1,9661 ln K= -2,6433 + 1,4276 + 1,866– 1,9661 ln k= -1,3158 ln k= 0,2682 Quarta combinação ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC ln K= - 3,3164– 1,2888x [-1,1086] – 0,984x(-2,5902) – 1,9661 ln K= -3,3164 + 1,4276 + 2,5487– 1,9661 ln k= -1,3062 ln k= 0,2708 Quinta combinação ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC ln K= -3,7384 – 1,2888x [-1,1086] – 0,984x(-2,9957) – 1,9661 ln K= -3,7384 + 1,4276 + 2,9477– 1,9661 ln k= -1,3292 ln k= 0,2646 Procedimento 3 primeira combinação ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC ln K= -3,3410 – 1,2888x [-1,1086] – 0,984x(-1,3862) – 1,9661 ln K= -3,3410 + 1,4276 + 1,3640– 1,9661 ln k= - 2,5155 ln k= 0,080 Terceira combinação ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC ln K= -3,6769 – 1,2888x [-1,1086] – 0,984x(-1,8971) – 1,9661 ln K= -3,6769 + 1,4276 + 1,8667– 1,9661 ln k= - 2,3487 ln k= 0,0954 Quinta combinação ln K= ln – ß ln [B0] – α ln [A0] + lnC ln K= -4,6356 – 1,2888x [-1,1086] – 0,984x(-2,9957) – 1,9661 ln K= -4,6356 + 1,4276 + 2,9477– 1,9661 ln k= - 2,2264 ln k= 0,1079 6) Determinar o valor de K médio para cada temperatura. R = Procedimento 1 Km= Km= Km= 0,2727 Procedimento 3 Km= Km= Km=0,05666 7) Explique a influência da temperatura sobre a velocidade de reação (teoria cinética) e comprove na experiência que você realizou. R = A temperatura influência na agitação das moléculas. Portanto, quanto mais calor, mais agitadas ficam as moléculas. Diante disso, se ocorrer o aumento da temperatura, há também o aumento da energia cinética. Se as moléculas se movimentam mais, elas se chocam mais e com mais energia, diminuindo a energia de ativação e em consequência, aumenta o número de colisões efetivas e, portanto, a velocidade de reação também aumenta. No experimento pode ser comprovado o que prediz a teoria, a constante de velocidade do procedimento 1 foi maior que a constante do procedimento 3, sendo o primeiro realizado a uma temperatura de 25 °C e o segundo na temperatura de 10 °C. 8) Explique por que mantém constante uma das concentrações durante a experiência? R = No procedimento 1 manteve-se a concentração constante do HCl para que pudesse descobrir a ordem de reação Na2S2O3, já no procedimento 3, foi mantida a concentração do Na2S2O3 constante para que pudesse determinar a ordem de reação do HCl. Em síntese, manteve se umas das concentrações para que pudessem encontrar a ordem de reação do outro. 9) A energia de ativação é uma grandeza experimental? Como podemos determina- la? R = A energia de ativação é uma grandeza experimental, podendo ser determinada através de um gráfico do logaritmo natural da constante de velocidade versando com o inverso da temperatura, utilizando o coeficiente angular da reta formada. Pode ser determinada também pela equação de Arrhenius tendo o conhecimento de no mínimo duas constantes de velocidades em duas temperaturas. 6. CONCLUSÃO Através do experimento realizado no laboratório de físico-química, concluiu-se que foi possível estabelecer vários parâmetros no estudo da velocidade das reações, por meio das substâncias utilizadas que foram o tiossulfato de sódio e ácido clorídrico. Então foi possível determinar a ordem de reação para reação, portanto o método das velocidades iniciais, mantendo umas das concentrações constantes.
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