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Termodinâmica - Lista 2 – Capítulo 4 1. Considere a equação de Berthelot dada a seguir. Determine as constantes a e b em termos das propriedades no ponto crítico. P= RT v−b − a Tv2 Resp. b=vc/3 e a=9/8vcRTc2 2. A -30 °C a pressão de saturação do etano é de 10,6 bar. Calcule o volume molar das fases líquida e vapor utilizando a equação de Peng-Robinson nestas condições. Dados: Tc = 305,4 K Pc = 48,74 bar w=0,099 Resp. 6.182 10-5 e 1,572 10-3 m3/mol 3. Um vaso de 0.35 m3 é utilizado para armazenar propano líquido na sua pressão de vapor. Considerações de segurança requerem que, a uma temperatura de 320 K, o líquido não ocupe mais de 80 % do volume do vaso. Assim, utilizando a equação SRK, determine quantidade máxima de massa que pode ser armazenada no vaso. Dado: a pressão de vapor do propano a 320 K, é de 16 bar. Consulte em outras fontes as propriedades críticas e fator acêntrico da substância. Resp. Aprox. 115 kg. 4. Para água a 50 °C e 1bar, a compressibilidade isotérmica é igual a 44,18 10-6 bar-1. Até qual pressão a água deve ser comprimida para que a sua massa específica varie 1 %? Admita que seja independente de P. Resp. 228,4 bar 5. A equação de Tait para líquidos (muito utilizada inclusive para o comportamento PvT de polímeros) é escrita, para uma isoterma, como: v=v01− APBP , onde A e B são constantes positivas e v0 é um volume conhecido em uma condição padrão. Encontre uma expressão para a compressibilidade isotérmica consistente com esta equação. Resp. = AB BP[B1−AP ] 6. Para uma substância pura em uma única fase temos que u(T, v). Mostre matematicamente que para um gás ideal u(T, v) se reduz a u(T) e que cp = cv+R. 7. Mostre que ( ∂ h ∂P )T=v−T ( ∂ v ∂T )P e verifique o que acontece com esta equação quando o modelo de gás ideal é válido. 8. Explique com suas palavras o significado de propriedade residual. (b) Mostre que a entalpia residual para uma equação de estado tipo Viral com 2 termos Z=1 BP RT é hres RT = P R B T − dB dT . 9. Um gás se expande adiabaticamente através de uma turbina. A condição de entrada é de 100 bar e 600 K, enquanto a de saída está a 20 bar e 445 K. (a) Qual seria a potência produzida (por mol) se o gás se comportasse como um gás ideal? (b) Apresente como poderia ser calculada a variação de entalpia no processo se é conhecida uma equação de estado e o CpGI. (c) Apresente como poderia ser calculada a variação de entalpia no processo se é conhecida a entalpia residual hres e o CpGI. (d) Qual seria o trabalho produzido (por mol) para a equação de estado tipo Virial com 2 termos, usando a expressão para hres obtida na questão anterior, onde B=−8 10 3 T 5 cm3/mol e CPGI = 30,0 + 0,02 T, T em K e CP em J/(mol K) Resp. (a) -6,27 kW (d) -5,60 kW 10.Propano a 350 °C e 600 cm3/mol, se expande isentropicamente em uma turbina. A pressão de saída é a atmosférica. Qual é a temperatura de saída? O comportamento PvT foi ajustado à equação de van der Waals com a = 92 105 atm cm6/mol2 e b = 91 cm3/mol. (a) Utilize s(T,v) e proponha um caminho conveniente para o cálculo (considere que na pressão baixa de 1 atm a equação de GI já representa bem o propano), sabendo que cP GI R =1 .213+28. 785×10−3T−8.824×10−6T 2 , T em K. Resp. T=448,3 K 11.A definição do fator de compressibilidade Z pode ser escrita de uma forma mais intuitiva como Z=v/vGI, onde os volumes estão nas mesmas T e P. Utilize esta definição para discutir que: a. Atrações intermoleculares fornecem valores de Z<1 b. Repulsões intermoleculares fornecem valores de Z>1 c. Um equilíbrio entre atração e repulsão implica em Z=1. (Note que no caso particular do gás ideal não existe atração ou repulsão) 12.Um reator precisa ser alimentado com um determinado gás a 227 °C e 50 bar. Este gás é disponibilizado a 27 °C e 50 bar e precisa ser aquecido. É sabido que este gás é bem representado pela seguinte equação de estado: z=1 aP T com a=-0,070 K0,5/bar a. Em ambas as condições descritas acima, as forças atrativas ou repulsivas dominam o comportamento do gás? b. Qual das condições está mais próxima do comportamento de gás ideal? c. Calcule a quantidade de calor necessária para o aquecimento em um processo a pressão constante, sabendo que para o dado gás CpGI/R=3,58 + 3,02 10-3T, T em K. Resp. (a) atrativas (b) 227 °C e (c) 7888 J/mol 13. Um gás obedece a seguinte equação de estado Pv=RT [1 9128 P r/T r 1−4 /T r2] . Qual a expressão para a variação de entropia residual sres ?. Resp. sres= −9RPr 16T r 3 14. Em um processo de polimerização, a alimentação do reator é composta por duas correntes. Uma corresponde a 70 % molar e provém de um reciclo a 40 bar e 600 K, o restante é reagente novo a 40 bar e 400 K. Ambas as correntes são basicamente eteno puro e são misturadas em um “T” para formar uma única corrente também a 40 bar. (a) Qual deve ser a temperatura resultante desta mistura se o eteno for considerado um gás ideal com CPGI= 30,0 J/(mol K)? (b) Qual deve ser a temperatura se o gás se comportar de acordo com a equação de estado abaixo com a= 5,562 107 l K/(bar mol) e b=0,0638 l/mol?Enuncie as considerações adicionais utilizadas, se forem necessárias. Pv−b =RTa P 2 T Resp. a) 540 K b) 521.7 K
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