Exercicios 02

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Universidade Federal do Rio Grande do Sul 
Instituto de Química, Departamento de Química Orgânica 
QUI 02 016 - Química Orgânica III - Prof. Diogo S. Lüdtke 
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Questão 20. O caparratrieno é um sesquiterpeno isolado em 1966 da resina de uma árvore colombiana 
Ocotea caparrapi (Lauraceae) com uma intensa atividade anti-câncer leucêmico (IC50 = 3.0 ± 0.5 x 10-6 M). Em 
2010, Das e McNulty publicaram a síntese dessa molécula usando como material de partida o (R)-(+)-
citronelal (Tetrahedron Lett. 2010, 51, 3197). Proponha uma estrutura para o reagente A, bem como 
mecanismo para a formação do caparratrieno. 
 
 
 
 
Questão 21. Considerando as sequencias reacionais descritas abaixo, retiradas da literatura (Tetrahedron 
Lett. 2011, 52, 787), detalhe todas as etapas envolvidas. 
 
 
 
 
Questão 22. Detalhe as etapas da sequencia reacional abaixo, mostrando os reagentes e produtos que estão 
faltando. 
 
 
 
 
Questão 23. Nos estágios finais da síntese total da prostaglandina PGE2 descrita por Fürstner (Angew. chem. 
Int. Ed. 2000, 39, 1234) o alcino 1 foi reduzido para o alceno 2. Que reagente pode ser utilizado para realizar 
essa transformação? 
 
 
 
 
 
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Questão 24. Considerando-se o esquema reacional abaixo, detalhe todas as etapas e mostre as estruturas 
das moléculas A-D. Dedique especial atenção à explicação da estereoquímica dos produtos obtidos nas 
reações de olefinação. 
 
 
Questão 25. Complete a sequencia reacional abaixo, indicando as estruturas dos produtos/reagentes A-D. 
Detalhes os mecanismos e aspectos estereoquímicos. 
 
 
Questão 26. Complete as reações abaixo, mostrando as estruturas dos produtos A-D e reagentes/condições 
reagentes/condições E-F. Detalhes aspectos mecanísticos relevantes, com ênfase na estereoquímica, quando 
pertinente. 
 
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Questão 27. Considerando a sequencia reacional abaixo, proponha a estrutura do produto A e as condições 
de reação e reagentes para a formação de 1. 
 
 
 
 
Questão 28. Proponha um mecanismo para a formação do produto abaixo. 
 
 
 
Questão 29. Considerando a sequencia abaixo, proponha as estruturas para as moléculas A-C. 
 
 
 
 
Questão 30. Proponha uma síntese para a molécula mostrada abaixo, utilizando os reagentes e condições 
que julgar mais adequado. Justifique sua resposta. 
 
 
 
Questão 31. Proponha uma estrutura para o produto A mostrado abaixo. Detalhe o mecanismo da reação e a 
estereoquímica do produto formado. Qual o papel do AlCl3 na reação? Como explicar que a reação ocorra em 
temperatura tão baixa? 
 
 
 
 
 
 
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Questão 32. Racionalize a formação do produto abaixo, sob termólise. 
 
 
 
 
Questão 33. Proponha estruturas para A-C, conforme esquema abaixo 
 
 
 
Questão 34. Explique detalhadamente a formação do composto bicíclico a partir do tetraeno abaixo. Indique o 
regime da reação (térmico ou fotoquímico), o modo de ciclização (disrotatório ou conrotatório), a interação 
eletrônica (supra ou antarafacial), a estereoquímica do biciclo, e se há algum intermediário(A. K. Miller, D. 
Trauner, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4602 –4606). 
 
R
R1
R1R
 
 
Questão 35. Proponha uma estrutura para a molécula A abaixo e um mecanismo para sua formação.