Exercicios_01_2020-1

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Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Instituto de Química
QUI 02
 
Questão 1. Indique os produtos de cada uma das reações de adição à carbonila mostradas abaixo. Justifique 
a estereoquímica, indicando qual o elemento controlador (Felkin
 
O
O
H
1. Zn(BH4)2
2. H3O
+
O
Me
Me
O
O
Me
tBuPh2Si
NaBH4
O
OMe
Me
LiAlH4
PhMgBr
 
 
Questão 2. Explique as seletividades observadas nas reações abaixo:
 
H
O
Me
 
 
Questão 3. A seguinte sequência reacional foi utilizada 
isolado de uma orquídea (Angew. Chem. Int. Ed. 
 
BzO iPr
OH
OH
i. TBSCl, imidazo
ii. HF.piridina, TH
iii. (COCl)2, Me2S
(98%)
Universidade Federal do Rio Grande do Sul 
Instituto de Química, Departamento de Química Orgânica 
QUI 02 016 - Química Orgânica III - Prof. Diogo S. Lüdtke 
1 
LISTA DE EXERCÍCIOS 
 
Indique os produtos de cada uma das reações de adição à carbonila mostradas abaixo. Justifique 
estereoquímica, indicando qual o elemento controlador (Felkin-Anh ou Quelado). 
Explique as seletividades observadas nas reações abaixo: 
NuMgBr
Nu
OH
Me
Nu
OH
Me
Felkin 
Nu Felkin Anti-Felkin 
Me 72 28 
Et 80 20 
n-Bu 87 13 
t-Bu 98 02 
ncia reacional foi utilizada durante a síntese total do alcalóide (
Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3436). Detalhe as transformações efetuadas.
ol, CH2Cl2
HF (77%)
SO, Et3N
BzO iPr
TBSO
H
O
MeLi
OTBDPS
4
BzO iPr
TBSO
OH
M
0 oC
 
Indique os produtos de cada uma das reações de adição à carbonila mostradas abaixo. Justifique 
durante a síntese total do alcalóide (-)-dendrobina, 
, 3436). Detalhe as transformações efetuadas. 
Me
OTBDPS
4
 
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Questão 4. Proponha reagente e grupo de proteção adequado para a reação 
com modelos estereoquímicos de adição à carbonila.
 
Me
O
O
GP = grupo de p
 
Questão 5. Proponha uma síntese para a molécula abaixo em sua forma enantiomericamente pura, partindo 
de um material de partida aquiral. 
 
 
Questão 6. Proponha um mecanismo para a obtenção do ciclopenteno mostrado abaixo:
 
O
OBn
1) mCPBA,
2) NaOH, r
3) H3O
+
Questão 7. Considere apenas a condição 1 da sequência mostrada acima. Qual seria o produto da reação na 
ausência de NaHCO3? Explique. 
 
Questão 8. Complete a sequência reacional abaixo, propondo uma estrutura para a molécula 
de reação para convertê-la ao produto 2
 
N
Boc
CO2Me
HO
1
 
Questão 9. Recentemente, A. G. Myers e colaboradores descreveram 
metila A (Org. Lett. 2012, 14, 1812–1815), 
moléculas que possuem potente atividade anti
sintética, a etapa-chave envolveu uma reação de
esquema abaixo. Proponha um mecanismo para essa transformação, levando em consideração a seletividade 
observada. 
Me
OMe(t-Bu)2SiO
OH
4
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2 
 
Proponha reagente e grupo de proteção adequado para a reação abaixo. Justifique sua resposta 
com modelos estereoquímicos de adição à carbonila. 
Me
OGP
reagente?
Me
Me
OH
OGP
proteção 
Proponha uma síntese para a molécula abaixo em sua forma enantiomericamente pura, partindo 
OTBS
O
enantiomericamente puro 
Proponha um mecanismo para a obtenção do ciclopenteno mostrado abaixo: 
Cl
O
O
O
, NaHCO3
refluxo OH
OBn
CO2H
mCPBA =
 
Considere apenas a condição 1 da sequência mostrada acima. Qual seria o produto da reação na 
Complete a sequência reacional abaixo, propondo uma estrutura para a molécula 
2. 
TBSCl
DMF, piridina
A
1)
2)
3)
N
H
TBSO
H
O
2 
Recentemente, A. G. Myers e colaboradores descreveram a síntese total da tri
1815), um desoxi-açúcar raro encontrado como fragmento estrutural em 
moléculas que possuem potente atividade anti-proliferativa em células tumorais humanas. Durante sua rota 
volveu uma reação de alilação diastereosseletiva da cetona 4, conforme descrito no 
esquema abaixo. Proponha um mecanismo para essa transformação, levando em consideração a seletividade 
 
Me
O MgCl
Me
Me(t-Bu)2SiO
OH
HO Me
THF
86%, rd 13:1
5 
 
abaixo. Justifique sua resposta 
Proponha uma síntese para a molécula abaixo em sua forma enantiomericamente pura, partindo 
OH
 
Considere apenas a condição 1 da sequência mostrada acima. Qual seria o produto da reação na 
Complete a sequência reacional abaixo, propondo uma estrutura para a molécula A e condições 
 
a síntese total da trioxacarcinosideo de 
açúcar raro encontrado como fragmento estrutural em 
proliferativa em células tumorais humanas. Durante sua rota 
conforme descrito no 
esquema abaixo. Proponha um mecanismo para essa transformação, levando em consideração a seletividade 
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Questão 10. Proponha reagentes para efetuar a conversão de 
cetona 3 mostrada abaixo. 
 
 
Me O
OHO
OH
Ph
1
1)
 
 
Questão 11. Considere o aminoácido ácido 
remoção dos grupos protetores de modo independente (
 
Questão 12. Proponha uma rota sintética para a preparação dos produtos 
que uma etapa sintética são necessárias. Obs.: Os produtos são ob
 
O O
Ph Ph
Me Me
A
Questão 13. Baseado na sequência reacional abaixo, proponha um explicação para a formação do produto 
e a estrutura do produto C, inclusive com a estereoquímica adequada.
 
O
CO2Bn
Zn(BH4)2
A
Questão 14. Considere as reações mostradas abaixo. Explique a diferença no curso estereoquímico 
observado. Justifique a obtenção de cada um dos produtos utilizando modelos estereoquímicos de adição à 
carbonila. 
1
H
O
OPMB
OTB
H
O
OTBS
OP
2
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reagentes para efetuar a conversão de 1 em 2 e um mecanismo para a obtenção da 
2) MeNH(OMe)
2
MeMgCl (excesso)
Me O
OPMBO
OPMB
Ph Me
PMB
3) H3O
+
Considere o aminoácido ácido L-aspártico triprotegido. Descreva condições experimentais de 
protetores de modo independente (Org. Lett., 2004, 6, 213-215). 
N
H
O
O
O
Ph
O
Me
O
O
 
 
Proponha uma rota sintética para a preparação dos produtos A e B mostrados abaixo. Mais do 
que uma etapa sintética são necessárias. Obs.: Os produtos são obtidos em suas formas racêmicas.
Ph
Ph
O O
Ph Ph
Me Me
B 
 
ncia reacional abaixo, proponha um explicação para a formação do produto 
, inclusive com a estereoquímica adequada. 
OH
CO2Bn O
OH
CO2Bn
i. O3
ii. Me2S
Zn(BH4
B
 
Considere as reações mostradas abaixo. Explique a diferença no curso estereoquímico 
observado. Justifique a obtenção de cada um dos produtos utilizando modelos estereoquímicos de adição à 
B
BS
OPMB
OTBS
Me
OLi
PMB
Me
OLi
Me
O OH
OTBS
OPMB
Me
O OH
 
mecanismo para a obtenção da 
3
Me
OBO
OPMB
 
Descreva condições experimentais de 
mostrados abaixo. Mais do 
tidos em suas formas racêmicas. 
ncia reacional abaixo, proponha um explicação para a formação do produto B 
)2
C
 
Considere as reações mostradas abaixo. Explique a diferença no curso estereoquímico 
observado. Justifique a obtenção de cada um dos produtos utilizando modelos estereoquímicos de adição à 
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Questão 15. Explique a inversão na seletividade durante a formação dos enolatos 
 
 
O
LDA, T
(Me2P
Questão 16. Explique o controle estereoquímico observado na reação abaixo, mostrando todos os 
intermediários. 
 
O
Me3SiO
Questão 17. Explique a seletividade para a
tridimensionais. 
 
St-Bu
O
Me
Questão 18. Complete os esquemas abaixo (extraído de Menna e col. 
OH
mCPBA
CH2Cl
Questão 19. Complete o esquema abaixo:
 
 
B
(+)-DET, Ti(O iPr)4,
t-BOOH, CH2Cl2
peneira molecular
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Explique a inversão na seletividade durante a formação dos enolatos Z e E. 
1. Base
2. TMSCl, THF
O
SiMe3 O
SiMe3
THF, 0 oC 30 : 70
PhSi)2NLi, THF, 0
oC < 1 : > 99
+
Z : E
 
Explique o controle estereoquímico observado na reação abaixo, mostrando todos os 
O
Me
i. LDA
ii. PhCHO
O
Me3SiO
Me
OH
Ph
 
 
 
Explique a seletividade para a reação abaixo, embasando sua resposta com modelos 
u
i. LDA, THF, -78 oC
ii. i -PrCHO, THF, -78 oC
St-Bu
O
Me
Me
OH
Me 
 
Complete os esquemas abaixo (extraído de Menna e col. Tetrahedron, 2009, 
A
OH
N
Reagente
Mecanismo
(+/-)-
l2
 
OH
OH
Reagente ?
OH
N3
99% ee
Reage
 
Complete o esquema abaixo: 
HO
O
(-)-DET, Ti(OiPr)4,
t-BOOH, CH2Cl2
peneira molecular
Explique o controle estereoquímico observado na reação abaixo, mostrando todos os 
embasando sua resposta com modelos 
2009, 65, 4384–4388). 
OH
N3
B 
OH
O
ente ?
 
A