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Resumo Coloides – Prova 25/07 Aula 5 Interface Sólido-Gás o Ao colocar um gás ou vapor em contato com uma superfície limpa de um sólido, parte do gás ou vapor permanecerá ligada à superfície na forma de uma camada adsorvida o O sólido é chamado de adsorvente o O gás ou vapor é chamado de adsorbato o É possível ocorrer absorção no interior do sólido Adsorção x Absorção o Adsorção Sorção Física (fisisorção ou adsorção física), com calor de adsorção entre 20-40 Kj/mol o Absorção Sorção Química (quimissorção ou absorção química ou adsorção química), com calor de adsorção entre 40-400 KJ/mol o Na absorção a substância absorvida é embebida pela substância absorvente, o maior exemplo disso é uma esponja, que absorve a água. Na adsorção, a substância fica apenas retida na superfície adsorvente, sem ser incorporada Aspectos Energéticos da Adsorção o Adsorção de moléculas na superfície de sólidos (fenômeno espontâneo): o Para um processo espontâneo, temos que: o Portanto, obrigatoriamente Adsorção de gases e vapores é sempre um processo exotérmico Se o processo de adsorção é exotérmico, o grau de adsorção gasosa (em condição de equilíbrio) aumenta com a diminuição da temperatura Classificação das Isotermas de adsorção o Adsorção Física: Adsorção de monocamada e multicamadas moleculares o Adsorção Química: Apenas adsorção de monocamada molecular Isoterma de adsorção de Langmuir Isoterma de adsorção de Langmuir se baseia nas seguintes suposições o Ocorre apenas adsorção monomolecular o A adsorção é localizada o O calor de adsorção independe da extensão da superfície que é coberta pela adsorção Derivação cinética, na qual as velocidades de adsorção e dessorção são igualadas entre si, para dar origem a uma expressão que represente um equilíbrio de adsorção Seja V o volume de gás adsorvido, no equilíbrio por unidade de massa adsorvente, numa pressão p: e Vm o volume de gás necessário para recobrir uma unidade de massa de adsorvente com uma monocamada o A velocidade de adsorção depende Da velocidade com que as moléculas de gás colidem com a superfície sólida, e que é proporcional à pressão Da probabilidade de atingir um ponto desocupado (1-V/Vm) De um termo de ativação (E-Ea/RT), onde Ea é a energia de ativação para a adsorção o A velocidade de dessorção depende Da fração da superfície que é recoberta (V/Vm) De um termo de ativação (E-Ed/RT), onde Ed é a energia de ativação para a dessorção o No equilíbrio, temos que Rearranjando esta equação e fazendo ∆Ha = Ea – Ed, temos o Considerando o calor de adsorção (∆Ha) independente da parcela da superfície recoberta, podemos escrever que: o Portanto, teremos: As baixas pressões, a equação se reduz a: V = Vmap, ou seja, o volume de gás adsorvido (V) varia linearmente com a pressão A altas pressões, atinge-se uma camada monomolecular limitante, V = Vm Isoterma de BET (Brunauer, Emmet e Teller) A isorterma de adsorção de BET é uma ampliação do tratamento de Langmuir, para englobar também a adsorção de multicamadas sobre superfícies sólidas não porosas o O calor de adsorção, ∆H1, é valido para a primeira monocamada molecular o O calor de liquefação, ∆HL, é aplicado à segunda camada molecular e às subsequentes A equação é escrita da seguinte forma n = número de mols; w = massa do sólido; σ0 = área de contato molecular (m2.molec-1); Vm = (m3. g -1); NA = número de Avogadro (6,022x10^23 molec.mol-1); ASP = área superficial (m2. g -1).
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