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Cinética da Hidrólise Ácida da Sacarose - Exercícios - Química Química Universidade do Estado do Rio de Janeiro (UERJ) 3 pag. Document shared on www.docsity.com Downloaded by: morgana-tieme-kuwaki (morganak@alunos.utfpr.edu.br) https://www.docsity.com/?utm_source=docsity&utm_medium=document&utm_campaign=watermark QB75B – Práticas de Físico-Química – Turma S61 – Experimento 3 Cinética da Hidrólise Ácida da Sacarose Objetivos Estudar a cinética da reação de hidrólise da sacarose catalizada por íons H+ através de medidas do ângulo de rotação da luz polarizada passando pela solução. Introdução A sacarose é formada por dois monossacarídeos, a glicose e a frutose, unidos por uma ligação glicosídica: Em meio ácido, a sacarose hidrolisa em D-glicose e D-frutose, numa reação que é conhecida como inversão da sacarose: C12H22O11(aq) + H2O(l) + H+(aq) → C6H12O6(aq) + C6H12O6(aq) + H+(aq) (1) sacarose D-glicose D-frutose A razão desta denominação vem das propriedades ópticas da sacarose e da mistura de glicose e frutose. Estas substâncias apresentam rotação óptica (α), ou seja, elas são capazes de girar o plano da luz polarizada. A sacarose é um açúcar dextrógiro pois ela desvia o plano da luz polarizada para direita ( [α ]D 20 o = 66,5o ) enquanto a frutose possui poder rotatório levógiro ( [α ]D 20 o = -93,9o, desvio para esquerda) e a glicose é dextrógira ( [α ]D 20 o = 52,7o). Portanto, no início da reação, será observada uma rotação óptica para direita, já que apenas sacarose estará presente. A medida que a reação se processa este desvio será cada vez menor, devido a formação de frutose, chegando a ser observada a rotação levógira, devido ao excesso de frutose em relação a sacarose. Por este motivo, esta reação é conhecida como inversão da sacarose, pois ocorre a inversão do sentido da rotação óptica. Portanto, medindo a rotação óptica da solução em função do tempo podemos realizar um estudo da cinética desta reação. Quando o catalizador está em largo excesso, a lei de velocidade para esta reação torna-se de pseudo-1a ordem: − d [S ] dt =k ´ [S ] (2) A lei de velocidade integrada para esta reação é [S] = [S]0 e -k´t, sendo [S]0 a concentração inicial de sacarose. Segundo esta lei integrada, o gráfico de ln([S]0/[S]) versus t (tempo de reação) corresponde a uma reta com inclinação positiva e coeficiente angular igual a k´, a constante de docsity.com Document shared on www.docsity.com Downloaded by: morgana-tieme-kuwaki (morganak@alunos.utfpr.edu.br) https://www.docsity.com/?utm_source=docsity&utm_medium=document&utm_campaign=watermark velocidade da reação de pseudo-1a ordem (k´ = k[H+]m). Neste experimento, a concentração da sacarose será determinada medindo a rotação óptica da solução, α, que é proporcional a [S]. Não será necessário fazer uma curva de calibração para relacionar [S] com α. Ao invés disso, podemos substituir a relação ln([S]0/[S]) = k´t por ln[(α0 – αinf) / (α – αinf)] = k´t, onde α0 e αinf são as rotações ópticas no tempo zero e infinito, respectivamente, e α a rotação no tempo t. Em outras palavras, fazendo um gráfico de ln[(α0 – αinf) / (α – αinf)] em função do tempo é possível obter o valor da constante de velocidade k´ a partir da inclinação da reta. Lista de Materiais, Reagentes e Equipamentos 2 Pipetas volumétricas de 25 mL c/ pera Solução de sacarose 25% (m/V) 2 Béqueres de 100 mL Solução de HCl 4 mol.L-1 1 Bastão de vidro Polarímetro Edulab WXG-4 1 Termômetro 1 Cronômetro Procedimento 1) Usando uma pipeta volumétrica, pipete 25 mL de água e transfira para um béquer de 100 mL. Pipete agora 25 mL da solução estoque de sacarose 25% (m/V) e transfira para o béquer de 100 mL. 2) Peça a ajuda do professor para medir a rotação óptica (variável α) da solução de sacarose 12,5% preparada. Você deve observar um desvio positivo, pois a sacarose é dextrógira. O valor de ângulo medido corresponde à constante α0 (rotação inicial). 3) Usando pipeta volumétrica, pipete 25 mL da solução estoque de sacarose 25% (m/V) e transfira para o béquer de 100 mL. Pipete agora 25 mL da solução de HCl 4 mol.L -1 e transfira para o béquer de 100 mL. Neste momento, acione o cronômetro. Use o bastão de vidro para homogenizar a solução. 4) Transfira a solução do béquer para o tubo de 20 cm do polarímetro e meça a rotação. Você deve obter um valor muito próximo ao de α0. 5) Coloque o termômetro no béquer com a solução restante para determinar a temperatura em que o estudo cinético está sendo realizado. 6) Meça a cada 5 min o valor de α até ele parar de variar. O último valor medido da rotação será nosso αinf. Relatório 1) Apresente uma breve descrição (máximo de uma página) sobre a técnica de polarimetria (medida da rotação óptica). 2) Explique porque podemos substituir [S]0/[S] por (α0 – αinf) / (αt – αinf), onde αinf é a rotação óptica no tempo infinito. 3) Faça um gráfico de ln[(α0 – αinf) / (αt – αinf)] versus t e dele obtenha o valor da constante k´ (esteja atento(a) as unidades da constante de velocidade). Não se esqueça de reportar a temperatura em que esta propriedade foi medida. Apresente também no relatório o gráfico dos resíduos da regressão linear e com base nele, mais os erros nos parâmetros da regressão linear, discuta a adequação do modelo usado para descrever os dados do experimento. 4) Faça outro gráfico de (α0 – αinf) / (αt – αinf) em função do tempo. Neste mesmo gráfico, insira os pontos correspondentes aos valores de k´t em função do tempo, determinados usando o valor de k´ do gráfico anterior. Calcule o erro RMS (root mean square error) entre este dois conjuntos de dados. 5) Determine o valor da constante de velocidade k desta reação, lembrando que k´ = k[H+]m. docsity.com Document shared on www.docsity.com Downloaded by: morgana-tieme-kuwaki (morganak@alunos.utfpr.edu.br) https://www.docsity.com/?utm_source=docsity&utm_medium=document&utm_campaign=watermark Consulte a literatura para conhecer o valor da ordem m. Bibliografia Sugerida • ATKINS, P. W.; PAULA, J. de, Physical Chemistry, 8th. ed., New York, W. H. Freeman, 2006. • GARLAND, C. W.; NIBLER, J. W.; SHOEMAKER, D. P., Experiments in Physical Chemistry, 8th ed., New York, McGraw-Hill, 2008. • MELLO DE SOUZA, N. J., Biofísica II. Curitiba: Beija-Flor, 1984. p.106-108. • SEGEL, I. H., Biochemical calculations, New York: John Wiley & Sons, 1976. p. 52. • TOMBARI, E.; SALVETTI, G.; FERRARI, C.; JOHARI, G. P., J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 496. Apêndice A: Dados coletados no experimento Grupo ___ Experimento 3: Cinética da hidrólise ácida da sacarose Data:__________ Tabela 1: Rotação óptica, α, da solução ácida de sacarose em função do tempo. t / min α ln[(α0 – αinf) / (α – αinf)] 0 • k´(_______oC) = (____________±____________).10_______________ (não esqueça as unidades). docsity.com Document shared on www.docsity.com Downloaded by: morgana-tieme-kuwaki (morganak@alunos.utfpr.edu.br) https://www.docsity.com/?utm_source=docsity&utm_medium=document&utm_campaign=watermark
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