EQUILIBRIO E VOLUMETRIA DE OXIREDUÇÃO

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EQUILÍBRIO E VOLUMETRIA DE OXI-REDUÇÃO 
Baseada em reações que envolvem transferência de elétrons 
 Agente Redutor (sofre oxidação - perda de elétrons) 
 Agente Oxidante (sofre redução - ganho de elétrons) 
 Titulantes oxidantes: KMnO4 ; K2Cr2O7 ; I2 
 Titulantes redutores: SO4Fe ; Na2S2O3 ; Na2CrO4 
 Localização do ponto final 
a) Sem adição de indicadores: Ex. KMnO4 
  Mn7+ (púrpura)  Mn6+ (verde)  Mn4+ (marron)  Mn3+ (vermelho)  Mn2+ (incolor) 
b) Adição de indicadores específicos: 
Ex. SCN
-
/Fe
2+ 
; Amido/I2 
c) Indicadores redox: compostos que sofrem processos redox com potenciais entre os valores 
das substâncias reagentes. 
Ex. Ferroína – Sulfato de 1,10-fenantrolina ferro(II) 
 (fen)3Fe
3+
 + e
-
  (fen)3Fe
2+
 E
o
 = 1,14 V vs ENH 
 
 Principais Métodos 
PERMANGANIMETRIA: baseia-se no uso de KMnO4 como titulante (agente oxidante) 
Características: - oxidante forte (E
o
 1,507 V) 
 - titulação em meio ácido, básico e neutro. 
Ácido: MnO4
-
 + 8H
+
 + 5e
- Mn2+ + 4H2O E
0
 1,507V 
Neutro: MnO4
-
 + 4H
+
 + 3e
-
  MnO2 + 2H2O E
0
 1,692V 
Básico: MnO4
-
 + 1e
-
  MnO4
- 
 E
0
 0,560V 
 - dispensa indicador (auto-indicador) 
 - padronizado com solução padrão de oxalato (MnO2 é contaminante) 
 - baixa estabilidade, aproximadamente, sete dias. (sofre decomposição catalisada 
por luz, matéria orgânica e MnO2): 4MnO4
-
 + 2H2O  4MnO2 + 4OH
-
 + 3O
 
2 
DICROMATOMETRIA: baseia-se no uso de K2Cr2O4 como titulante (agente oxidante) 
Características: - K2Cr2O4 (E
o
 1,36 V), é um oxidante mais fraco do que KMnO4 
 Cr2O7
2-
 + 14H
+
 + 6e
-
  2Cr3+ + 7H2O E 1,36 V 
 - titulação deve ser seguida em meio ácido 
 - é um padrão primário e estável indefinidamente 
 - deve ser utilizado indicador de oxi-redução 
Aplicações: Deter.de Fe, padronização do tiosulfato e pelo método indireto determina:ClO3
-
, NO3
-
, 
MnO4
- 
.
 
Indicadores adequados: Difenilamina, ácido difenilaminosulfônico 
 
MÉTODOS QUE ENVOLVEM O IODO: Reação: I2 + 2e
-
  2I- E0 = 0,534 V 
Características: - oxidante fraco 
 - tem dupla aplicação (pode agir como redutor ou como oxidante): 
Direto: Iodimetria (I2 oxidante)  determina redutores 
Indireto: Iodometria (I
-
 redutor)  determina oxidantes 
 - utiliza indicador específico (amido) 
 - titulações em meio neutro e ácido (meio alcalino 2S2O3
2- SO4
2-
) 
Iodimetria  Analito + I2 (padrão)  analito oxidado + I
-
 
Iodometria  Analito + I-  analito reduzido + I2 
 I2 + 2S2O3
2-
 (padrão)  2I- + S4O6
2-
 
Indicador Oxi Red E
o
 (V) 
Tris-2,2´bipiridina de rutênio azul amarelo 1,29 
Ac. Difenilamino sulfônico violeta incolor 0,85 
amido - I3
-
, KI azul incolor 0,53 
fenosafranina vermelho incolor 0,28