Aula_07_aminas_sintese

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Universidade Federal do Rio Grande do Norte
Instituto de Química
Química Orgânica II 
Aula 07 - Aminas
Síntese de Aminas
Professora: Lívia Nunes Cavalcanti
Síntese de Aminas
1 – Substituição Nucleofílica (SN2)
1.1 – Alquilação da amônia 
1.2 - Substituição com o íon azida (-N3) 
1.3 - Substituição com o íon cianeto (-CN)
1.4 – Síntese de Gabriel
2 – Redução de Nitro aromáticos
3 – Aminação Redutiva
4 – Rearranjos
4.1 – Rearranjo de Hoffman
4.2 – Rearranjo de Curtius
1 - Substituição Nucleofílica
1.1 - Alquilação da amônia – Síntese de sais quaternários de amônio
Síntese de Aminas
Exemplo:
NH3
NH2
Síntese de Aminas
1.1 - Alquilação da amônia – Síntese de sais quaternários de amônio
NH2
NH3
N
HNH3
X
N N+
X
Síntese de Aminas
1.1 - Alquilação da amônia – Difícil parar na monoalquilação
1.2 – Substituição com o íon azida (-N3) como nucleófilo, seguido de redução –
Síntese de aminas primárias
Síntese de Aminas
Exemplos:
Outros agentes redutores 
podem ser utilizados: 
Raney-Ni ou H2 / Pd ou H2 / Pt
1.3 – Substituição com o íon Cianeto (-CN) como nucleófilo, seguido de redução –
Síntese de aminas primárias
Síntese de Aminas
Exemplos:
Outros agentes redutores 
podem ser utilizados: 
Raney-Ni ou H2 / Pd ou H2 / Pt
Exercícios 
1 – Desenhe o produto majoritário formados nas seguintes reações:
1.4 - Síntese de Gabriel – SN2 com a Ftalimida como nucleófilo
Síntese de Aminas
Síntese de Gabriel – Mecanismo
1ª Etapa - Desprotonação
2ª Etapa – Substituição Nucleofílica (SN2)
R = metila ou primário
* Secundário ou Terciário: E2
3ª Etapa – Remoção do grupo Ftalimida – Transamidação Intramolecular
Síntese de Gabriel – Mecanismo
Exemplos
Exercícios 
2 – Desenhe o produto majoritário formados nas seguintes reações:
2 – Redução de Nitro aromáticos – Síntese de Aminas Aromáticas
Síntese de Aminas
3 – Aminação Redutiva - Síntese de Aminas 1ª, 2ª e 3ª
Síntese de Aminas
Mecanismo
Mecanismo
Redução com MH4
Exemplos
(2)
O N
H
1.
2. NaBH3CN
NH2
(3)
O N
N
H
1.
2. LiBH3CN
O
C
R N
R'
R"
RCH2N
R'
R"
[H]
3 – Aminação Redutiva - Síntese de Aminas 1ª, 2ª e 3ª
Síntese de Aminas
Oximas
Amidas
Exemplos
Exercícios 
3 – Mostre como você sintetizaria as seguintes aminas, usando a aminação redutiva
4.1 - Rearranjo de Hofmann
4 – Rearranjos – Síntese de Aminas 1ª
Síntese de Aminas
(1) NH2
O
Br2
NaOH
NH2
Exemplos
(2)
NH2
O
NH2
Br2
NaOH
 Mecanismo
O
R N
H
H
OH O
R N
H
Br Br O
R N
H
Br
HO
O
R N
Br
HO
O C
N
OH
R
O C
N
O
R
H
+ CO2
H
N
R
H OH
R NH2
O
R Cl
NaN3
O
R N N N
R NH2
H2O
CO2 (g) +
4.2 - Rearranjo de Curtius
Síntese de Aminas
Exercícios 
4 – Desenhe o produto formado e o mecanismo para a reação abaixo:
Resumo das Reações de Síntese de Aminas
R NH2
R Br
1. NaN3
2. LiAlH4
R Br
NH3
O
R1 R
2
R =
R1 R
2
NH3
[H]
R NH2
N
R1 R
2
R =
R1 R
2
OH
Na
EtOH
1. LiAlH4
2. H2O
C NR
O
R NH2
1. LiAlH4
2. H2O
(R = R1CH2)
O
R NH2
Br2
NaOH