Lista de Exercicios

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Lista de Exercícios 3 
Reações nucleofílicas em carbono trigonal 
 
1. Indique o produto das reações exibidas abaixo. Proponha mecanismo reacional e estime 
os valores de pKa dos grupos de partida. 
 
 
2. O anidrido acético é um reagente utilizado para acetilação de álcoois e aminas. É muito 
provável que você realize essas reações na UC Química Orgânica Experimental nas preparações 
da aspirina e paracetamol como está exibido no esquema abaixo. A) Proponha o mecanismo 
reacional para as reações. B) Proponha os produtos obtidos se as reações fossem realizadas 
com cloreto de acetila e piridina em vez de anidrido acético. 
 
 
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SÃO PAULO 
Instituto de Ciências Ambientais, Químicas e Farmacêuticas 
Química Orgânica II 
Professora Responsável: Andréa M. Aguilar 
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3. Proponha os mecanismos para as reações abaixo, que envolvem a preparação de uma 
oxazolidinona acilada, que é um produto muito utilizado em reações aldólicas com controle de 
estereoquímica. (Clayden, Warren, Organic Chemistry Solutions Manual, Cap 12, problema 4). 
 
 
4. As reações indicadas abaixo não fornecem os produtos indicados. Justifique essa 
afirmação. Em seguida, proponha as condições reacionais adequadas para as preparações dos 
produtos indicados nas reações. (Clayden, Cap 12, pag 288 e 295 e Clayden, Warren, Organic 
Chemistry Solutions Manual, Cap 12, problema 3). 
 
 
5. Explique as transformações exibidas nas equações abaixo através da proposição de 
mecanismo. (Clayden, Cap 12, pag 284) 
 
 
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Reação entre derivados de ácidos carboxílicos e Organometálicos 
 
6. Proponha o mecanismo reacional para a transformação exibida abaixo. 
 
7. Proponha reagentes para realizar as transformações exibidas na rota sintética do 
fenaglicodol, que está descrita no esquema abaixo (Clayden, Warren, Organic Chemistry 
Solutions Manual, Cap 12, problema 1). Mostre o mecanismo para a última etapa. 
 
 
 
8. Proponha mecanismos que expliquem as transformações do esquema abaixo. (Clayden, 
Warren, Organic Chemistry Solutions Manual, Cap 12, problema 10) 
 
 
9. Proponha mecanismos que expliquem as transformações do esquema abaixo. (Clayden, 
Warren, Organic Chemistry Solutions Manual, Cap 12, problema 10) 
 
 
 
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Acetais 
 
10. Mostre o mecanismo da reação de hidratação da cicloexanona, utilizando catálise ácida, 
para formação do hidrato correspondente (gem-diol). 
 
Esterificação 
 
11. Proponha o mecanismo reacional envolvido na transformação abaixo. Justifique as 
condições reacionais empregadas. (Clayden, Cap 12, pag 290) 
 
 
12. A conversão de um éster de um álcool em um éster de outro álcool é conhecida como 
transesterificação. Mostre o mecanismo envolvido na transesterificação abaixo. Indique como 
o equilíbrio químico poderia ser deslocado no sentido da formação do produto. (Clayden, Cap 
12, pag 290) 
 
13. Para a preparação de ésteres a partir de aminoácidos naturais (veja equação abaixo) é 
muito importante armazenar o éster obtido como o cloridrato correspondente. Justifique esse 
fato propondo o mecanismo do que aconteceria se esse produto fosse neutralizado e 
armazenado com o amino-éster. (Clayden, Warren, Organic Chemistry Solutions Manual, Cap 
12, problema 5). 
 
 
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14. Utilizando o ácido succínico como material de partida, verifique se as reações exibidas 
no esquema abaixo fornecerão os produtos indicados. Explique por que em condições ácidas 
seria obtido um diéster, enquanto em condições básicas seria obtido um monoéster. (Clayden, 
Warren, Organic Chemistry Solutions Manual, Cap 12, problema 6). 
 
Reação entre cetonas e aldeídos e Organometálicos 
 
15. a) Indique o mecanismo para a preparação do acetal B. b) O acetal B foi utilizado na 
sequência sintética mostrada abaixo para preparação do composto D. Indique os mecanismos 
envolvidos na preparação do composto D. c) A cetona A poderia ser submetida diretamente ao 
tratamento com Mg para preparação do composto D ? Justifique. 
 
 
Preparação de Iminas 
16. Proponha os mecanismos para as reações abaixo. 
 
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Preparação de alquenos através da Reação de Wittig 
 
17. Proponha mecanismos para as reações de Wittig mostradas a seguir. Explique a 
estereosseletividade da reação. (Clayden, cap 31, p. 815) 
 
18. Mostre como você poderia preparar os alquenos exibidos abaixo empregando a reação 
de Wittig. Utilize qualquer reagente orgânico (contendo apenas 1 grupo funcional) que 
considere necessário (aldeído, cetona, haletos de alquila, etc). 
 
19. Indique as estruturas para os compostos A, B, C que foram preparados na síntese do 
feromônio sexual da fêmea da mosca tsé-tsé. (Solomons, Cap 16, vol 2, exerc 16.41). 
 
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Reduções 
20. . Dê o(s) produto(s) das reações de redução mostradas abaixo. 
 
d) Reação entre a molécula abaixo e boroidreto de sódio em metanol.