AULA 11 COMPOSTOS FENOLICOS SIMPLES E HETEROSIDEOS

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COMPOSTOS FENÓLICOS 
SIMPLES E HETEROSÍDICOS 
 
 
 Profª Drª Edlene Oliveira 
 
 
INTRODUÇÃO 
 Grande diversidade de estruturas. 
 
 Possuem pelo menos um anel aromático no qual, ao 
menos, um hidrogênio é substituído por um grupamento 
hidroxila. 
 
 
 
 
 Capacidade de sintetizar o anel benzênico – Compostos fenólicos 
COMPOSTOS FENÓLICOS 
Ácidos fenólicos 
 
 
Derivados de cumarinas 
Lignanas 
Taninos 
Flavonóides 
 
 
Estruturas variadas 
CLASSIFICAÇÃO 
ESQUELETO BÁSICO CLASSE DE COMPOSTOS FENÓLICOS 
C6 Fenóis simples, benzoquinonas 
C6-C1 Ácidos fenólicos 
C6-C2 Acetofenonas e ácidos fenilacéticos 
C6-C3 Fenilpropanóides: ácidos cinâmicos e compostos 
análogos, fenilpropenos, cumarinas, isocumarinas e 
cromonas 
C6-C4 Naftoquinonas 
C6-C1-C6 Xantonas 
C6-C2-C6 Estilbenos, antraquinonas 
C6-C3-C6 Flavonóides e isoflavonóides 
(C6-C3)2 Lignanas 
(C6-C3-C6)2 Diflavonóides 
(C6)n Melaninas vegetais 
(C6-C3)n Ligninas 
(C6-C1)n Taninos hidrolisáveis 
(C6-C3-C6)n Taninos condensados 
CLASSIFICAÇÃO 
• Ocorrência no reino vegetal: 
 Compostos fenólicos amplamente distribuídos 
 
 Compostos fenólicos de distribuição restrita 
Quercetina 
Flavonóides Cumarinas 
BIOGÊNESE 
• Duas rotas biogenéticas: 
 
Via do ácido chiquímico – carboidratos 
 Compostos com grupos hidroxilas na posição orto – formados 
a partir do ácido cinâmico 
 
 
 
 
 
Via do acetato-polimalato – acetil-coenzima A e malonil-coenzima 
 Compostos com grupos hidroxilas em meta 
 Importante para determinar o padrão de substituição do composto fenólico 
DISTRIBUIÇÃO 
Fenóis simples – distribuição restrita 
Fenol 
Hidroquinona- 
encontrada em 
diversas famílias 
Resorcinol 
Cetonas fenólicas 
Amplamente encontrados 
Derivados do ácido benzóico 
Ácido gálico Ácido Hexa-hidroxidifenico 
Aldeídos aromáticos – óleos voláteis 
Anisaldeído 
Constituinte do óleo de 
amêndoas-amargas 
Vanilina 
Podem ser encontrados na 
forma livre, como 
combinados na forma de 
ésteres ou heterosídeos 
Derivados do ácido cinâmico 
Ácido clorogênico 
Raramente são encontrados na 
forma livre, mas combinados na 
forma de ésteres ou 
heterosídeos 
 
 
Atividade hepatoprotetora, 
cardioprotetora, fotoprotetora, 
antiinflamatória, antitumoral, 
antidepressiva, 
antineurodegenerativa, 
vasodilatadora, inibitória de HIV-1 
e antioxidante, 
Ésteres do ácido cafeíco - Lamiaceae 
Prevenção do diabetes mellitus, 
doenças cardiovasculares 
 e outras doenças relacionadas 
 ao estresse oxidativo. 
Ácido rosmarinico 
PROPRIEDADES GERAIS 
• Maior parte encontrado na forma de ésteres ou de heterosídeos 
 
• Solúveis em água e solventes orgânicos polares 
 
• Podem formar ligações de hidrogênio intramolecular e intermolecular 
 
• Propriedade de complexação com os metais 
 
• Apresentam intensa absorção na região do UV 
 
• Muito reativos quimicamente 
 
• Facilmente oxidavéis (enzimas,metais, luz, calor ou meio alcalino) 
 
OBTENÇÃO,DETECÇÃO E IDENTIFICAÇÃO 
• Obtidos a partir do extrato etanólico 
 
• Visualizados em CCD diretamente, através da luz UV 
 
• Reativos: Cloreto férrico, sais de ácidos fosfomolíbdico, vanilina 
 
• É recomendado durante a extração evitar valores de pH extremos e 
concentrar a baixa temperatura- Facilmente oxidavéis 
 
•Identificados através de métodos espectroscópicos - UV 
 
PROPRIEDADES BIOLÓGICAS 
• Defesa das plantas 
 
• Inibição do crescimento de fungos 
 
• Supressores do apetite de insetos 
 
PROPRIEDADES FARMACOLÓGICAS 
• Atividade antioxidante 
 
• Antibacteriana 
 
• Antiviral 
EMPREGO FARMACÊUTICO 
• Expectorante 
 
• Preparações dermatológicas 
 
• Flavorizantes (sabor) e corantes de alimentos e bebidas 
 
• Aromatizantes - alimentos 
DROGAS VEGETAIS CLÁSSICAS 
Alcachofra 
Nome científico: Cynara scolymus 
Família: Asteraceae 
Parte utilizada: Folhas 
Indicações: problemas hepáticos, eliminação renal de água 
Constituintes quimicos: ácidos fenólicos (até 2%), como ácido 
cafeíco, ácido clorogênico e cinarina; flavonóides e óleos voláteis 
HETERÓSIDOS 
 
 
 Profª Drª Edlene Oliveira 
 
 
INTRODUÇÃO AOS GLICÍDEOS 
CONSTITUINTES UNIVERSAIS DOS ORGANISMOS VIVOS 
HIDRATOS DE CARBONO – Cn(H2O)m 
CARACTERIZAÇÃO: 
ALDOSE – FUNÇÃO ALDEÍDO 
CETOSE – FUNÇÃO CETÔNICA 
(n-1) – FUNÇÕES ALCOÓLICAS 
C6(H2O)6 
INTRODUÇÃO AOS GLICÍDEOS 
•FUNÇÕES NO VEGETAL: 
 
• ELEMENTO DE SUSTENTAÇÃO 
 
• RESERVA ENERGÉTICA 
 
• CONSTITUINTES DE DIVERSOS METABÓLITOS 
 
• PRECURSORES NECESSÁRIOS DE TODOS OS METABÓLITOS 
INTRODUÇÃO AOS GLICÍDEOS 
O S ÍD E O S
H O L O S ÍD E O S : F O R M A D O S P E L A C O N D E N S A Ç Ã O D E 
 A T É 10 M O L É C U L A S D E M O N O S S A C A R ÍD E O .
 S O F R E M H ID R Ó L IS E P R O D U Z IN D O A P E N A S O S E S :
 D IS S A C A R ÍD E O S : D U A S O S E S
 P O L IS S A C A R ÍD E O S : V Á R IA S O S E S .
 O S E S O U M O N O S A C A R ÍD E O S : N Ã O S O F R E M H ID R Ó L IS E
 M A IS O U T R O S C O M P O S T O S
H E T E R O S ÍD E O S : S O F R E M H ID R Ó L IS E P R O D U Z IN D O 
O S E S
T R IO S E
T E T R O S E
P E N T O S E
H E X O S E
INTRODUÇÃO AOS GLICÍDEOS 
C
L
A
S
S
I
F
I
C
A
Ç
Ã
O 
DEFINIÇÃO 
• HETERÓSIDOS SÃO RESULTANTES DA 
LIGAÇAO COVALENTE FORMADA ENTRE UMA 
OU MAIS UNIDADES DE AÇÚCAR (GLICONA) E 
OUTRA ESTRUTURA DIFERENTE (GENINA OU 
AGLICONA) 
R - XH + HO – C6H11O5  R-X- C6H11O5 + H2O 
 
EXEMPLO 
OH
O H O
O
O H
O H
O
O H
O H
O HOH
Q U E R C E TIN A 3 -O - D -G L U C O S ÍD E O -
 Os heterósidos foram inicialmente 
chamados de glucósidos pois os 
primeiros compostos isolados foram 
heterósidos da glicose. 
 Hoje faz-se a distinção: 
 Glucósidos: heterósidos da glicose. 
 Glicósidos: sinônimo de heterósidos 
HETERÓSIDO = GLICÓSIDO 
 D-GLICOSE, RAMNOSE, DIGITOXOSE, 
CIMAROSE 
Açúcares nos heterósidos 
 Glicose 
 
 
 Galactose 
 
 
 Manose 
 Ribose 
 
 
 
 
 Arabinose 
O H
O
H O
O H
O H
H O H 2C
O
H OH 2C
O H
H O
O H
O H
O
H O H 2C
O HH O
O HO H
OH O H 2C
O H
H O
O H
OH O H 2C
O H
H O
O H
 A - PIRANOSE (1 – 5) –ANÉIS DE SEIS 
MEMBROS 
 B - FURANOSE (1 – 4) – ANÉIS DE CINCO 
MEMBROS 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 A CICLIZAÇÃO PRODUZ HEMIACETAIS 
 ANÔMEROS  E  
 
 
 
 
 
 
 
 Carbono 1 da ose é chamado carbono anomérico 
e é o centro de um grupo funcional hemiacetal. É 
um carbono que tem um grupo éter e um álcool 
 
C H
2
O H
O H
OH
OH
H
O
O H
C H
2
O H
O H
OH
OH
O O H
H

 Heterosídeos - o grupo –OH C-anomérico é 
substituído por um átomo nucleofílico 
 O-heterosídeos o carbono anomérico é um acetal, 
dois grupos oxigênios éteres ligados (R – O – C – 
O – R) 
 
 
 
 
 
 
R-OH + HO – C6H11O5  R-O- C6H11O5 + H2O 
 
 
OH
O H O
O
O H
O H
O
O H
O H
O HOH
Q U E R C E TIN A 3 -O - D -G L U C O S ÍD E O -
S-heterósidos 
R-SH + HO – C6H11O5  R-S- C6H11O5 + H2O 
 
 
 
 
N-heterósidos 
R-NH + HO – C6H11O5 R-N- C6H11O5 + H2O 
O
OH
O H
O H
S
N
O S O
3
O K
C
H
2
C H C H
2
C H
2
O H
S IN IG R IN A
N
N
N H
NCH
3
CH
3
O
O
O HH
O HH
O H
C H
2
O H
H
V IT A M IN A B -2
N
N
N
N
N H
2
O
O HO H
C
H
2
OH
6 -A M IN O P U R IN A -R IB Ó S ID O
 
 
 
 
 
 
 
C-heterósidos 
R-CH + HO – C6H11O5  R-C- C6H11O5 + H2O 
O H O HO
C H
2
O H
HO
O H
OHOH
H O H
2
C
A L O ÍN A
A loe ve ra
BIOSINTESE DE HETEROSÍDEOS 
REAÇÃO DE GLICOSILAÇÃO 
C H
2
O H
C H
2
O H
O H
OH
OH
H
O
O P NO
O H
OH
OH
H
O
O P O P O C
H
2
O
O H
O
O H
OH O H
O
O
C H
2
O H
O H
OH
OH
O R
O
H
+ U T P
R O H
..
+ U D P
U D P G L IC O S EG L IC O S E 1 -P
O -B -D -G L U C O S ID E O
REAÇÃO DE HIDRÓLISE 
O
OH
OH
O H H
O R
C H
2
O H H
O
OH
OH
O H H
O R
C H
2
O H H
C H
2
O H
O
OH
OH O H
H
C H
2
O H
..
: O H
2
: O H
2
A
B
O
OH
OH
O H O H
H
C H
2
O H
O
OH
OH
O H H
O H
C H
2
O H
A
B
O H
OH
OH
O H H
O H
..
B -D -glico se
a-D -glico se
O-B -D -glu co sideo
+
+
- H O R
H
+
+
C-GLICOSILAÇÃO 
C H
2
O H
O H
OH
OH
H
O
O P
C H
2
O H
O H
OH
OH
H
O
O P
C H
2
O H
O H
OH
OH
H
O
O P P U
C H
2
O H
O H
OH
OH
H
O
O P
C H
2
O H
O H
OH
OH
H
O
O P
C H
2
O H
O H
OH
OH
O
O H
OH
H
O H
OH
..
C -B -D -G L U C O S ID E O
U D P G LIC O S E
FUNÇÃO NO VEGETAL 
• RELACIONA O VEGETAL COM 
O MEIO AMBIENTE, QUER 
SEJA ATRAINDO INSETOS, 
PÁSSAROS (POLINIZAÇÃO), 
QUER SEJA REPELINDO 
PREDADORES 
 
• FUNÇÕES REGULADORAS E 
PROTETORAS 
 
 
PROPRIEDADES 
 
• DEVIDO À DIVERSIDADE DE TIPOS DE 
HETEROSÍDEOS EXISTENTES E A SUA 
VARIABILIDADE ESTRUTURAL DENTRO DE 
CADA GRUPO, SÃO POUCO HOMOGÊNEOS 
NAS SUAS PROPRIEDADES FÍSICAS, 
QUÍMICAS. 
PROPRIEDADES 
• MUITOS SÃO COMPOSTOS SÓLIDOS 
CRISTALINOS 
 
• A COR ESTÁ RELACIONADA COM A PARTE 
AGLICÔNICA (GENINA) E PODEM EXISTIR: 
 
 INCOLORES, 
AMARELOS, LARANJAS (FLAVÔNICOS, 
ANTRAQUINÔNICOS), 
 VERMELHOS, VIOLETAS: ANTOCIANIDINAS. 
 
 
• Solubilidade: H2O, Etanol e Metanol ou mistura 
hidroalcoólica 
 
• Polaridade: determinada pelos grupos funcionais na 
aglicona e pelo número de açúcares 
 
• Estereoconfiguração do átomo de carbono 
anomérico – formas isômeras α e β 
 
• Hidrólise - enzimas específicas. Exceção: emulsina 
e mirosinase 
 
PROPRIEDADES 
PROPRIEDADES 
 
 
• Nas plantas ocorrem principalmente as formas β 
 
• Atividade óptica: Dextrógiro (D) e Levógiro (L) 
 
• Propriedades farmacológicas: natureza química 
das agliconas 
MÉTODOS DE EXTRAÇÃO 
 
•SÃO NUMEROSOS E APLICÁVEIS A GRUPOS 
RESTRITOS DE ESPÉCIES 
 
 
•QUANDO ESTÃO NÃO HIDRÓLISADOS, 
EXTRAEM-SE USANDO ÁGUA OU SOLVENTES 
MISCÍVEIS EM ÁGUA DEVIDO A ALTA 
POLARIDADE DOS AÇÚCARES AGREGADOS 
 
CLASSIFICAÇÃO QUANTO AO PRODUTO DA 
HIDRÓLISE: 
 
• De acordo com a natureza química da 
aglicona: 
 - fenólicos: taninos, antraquinonas, 
flavonóides etc; 
 - cianogenéticos; 
 - cardiotônicos; 
 - saponínicos; 
 - diversos 
 
 
 HETEROSÍDEOS RESINOSOS 
 (Glico-lipídios) 
 
• Isolados principalmente da família 
convolvuláceae: Jalapa ou batata-de-purga 
(Ipomoea purga); Jalapa do Brasil (Ipomoea 
operculata) 
• Apresentam ação purgativa 
 
• Formam mistura de difícil separação e 
identificação com: amido, saponina, ácidos 
graxos, compostos aromáticos, terpenos, etc. 
O
OH O H
O H
O
OH
OH
O
OH
O
O
O
OO
OH
O
O
O
O
 E S T R U T U R A D E U M H E T E R O S ÍD E O R E S IN O S O
As geninas são ácidos graxos hidroxilados. 
Apresentam também na molécula ácidos de 
menor massa molecular esterificando as oses. 
HETEROSÍDEOS CIANOGÊNICOS 
(CIANIDRINAS) 
• Liberam o ácido cianídrico 
(HCN) através da hidrólise 
 
• As geninas apresentam o ânion 
cianeto (CN
_
), provocando 
cianose. 
 
• Ocorrem em cerca de 3000 
espécies como por ex. as 
rosáceas (amêndoas de ameixa) 
e euforbiáceas (mandioca) 
 
R1 
C 
Açúcar 
R2 CN 
 Damasco, amêndoa amarga, ameixa, cereja e 
pêssego, contém cianidrinas nas sementes e nas 
cascas e folhas das árvores 
 
 Compartimentalização 
 
 Produzidos a partir de aminoácidos 
HETEROSÍDEOS CIANOGÊNICOS (CIANIDRINAS) 
fenilalanina tirosina 
valina 
 Mandelonitrila 
(benzaldeido-
cianidrina) 
 
 Amigdalina – (Prunus) 
 
O O C N
OH
OH
O H
O
O
OH OH
O H
O H
O O C N
OH
OH
O H
O H
OH C N
C H O
D -A M IG D A LIN A
H C N
P R U N A S IN A
M A N D E L O N IT R IL A
B -G LU C O S ID A S E
B -G LU C O S ID A S E
H 2O
HETEROSÍDEOS CIANOGÊNICOS (CIANIDRINAS) 
Manihot esculenta Crantz: 
Nomes usuais: Mandioca, macaxeira e aipim. 
 
 As raízes e folhas 
possuem glicosídeos 
cianogênicos (linamarina e 
lotaustralina), os quais 
sobre a ação de ácidos ou 
enzimas (linamarase 
fabricada pela própria 
planta ou -glicosidase no 
trato digestivo de animais) 
sofrem hidrólise liberando 
ácido cianídrico, acetona e 
glicose. 
C
CH
3
O-glu
C N
CH
3
C
CH
3
CH
3
O-glu
C N
L O TA U S TR A L IN A
L IN A M A R IN A
TIOGLICOSÍDEOS (GLUCOSINOLATOS) 
• São hidrolisados originando B-D-glicose e isotiocianato 
• As geninas têm composição variável porém apresentam 
enxofre que é responsável por suas atividades, muitas 
vezes tóxica 
TIOGLICOSÍDEOS (GLUCOSINOLATOS) 
• Classificam-se em alifáticos, aromáticos ou indólicos 
 
 
 
 
 
• metionina fenilalanina triptofano 
• Característicos da família das Brassicáceas ou Crucíferas 
(rúcula, mostarda, couve, brócolis, repolho). 
TIOGLICOSÍDEOS 
(GLUCOSINOLATOS) 
• Exemplo: sinigrina, encontrada na 
mostarda-negra que forma por 
hidrólise, o chamado óleo volátil de 
mostarda corrosivo e de odor muito 
forte. 
 
O
OH
O H
O H
S
N
O S O
3
O K
C
H
2
C H C H
2
C H
2
O H
S IN IG R IN A
Mirosinase SCN-C3H5 
isotiocianato de alila 
TIOGLICOSÍDEOS (GLUCOSINOLATOS) 
 Outras famílias: Caparidáceas, Resedáceas, Moringáceas e 
Caricáceas, Liliáceas (alho e cebola). 
Alina (Allium sativum) 
 
 
 
 
Alina (inodora) 
alicina 
• As geninas possuem anel 
aromático (fenóis,aldeídos, 
álcoois) 
• Exemplo.: vanilal ou vanilina 
produzida pela baunilha (Vanilla sp 
- Orchidaceae) e utilizada para 
aromatização de alimentos 
OH
O M e
CHO
vanilina 
(Vanilla sp - Orchidaceae) 
GLICOSÍDEOS AROMÁTICOS 
O C 6 H 1 1 O 5
C H O
O M e
vanilósido 
+ H2O 
+ C6H11O5 
 
 
GLICOSÍDEOS AROMÁTICOS (SALICILATOS) 
Salgueiro-chorão Salgueiro-branco 
O
O
O H
O H
O H
OH
C H
2
O H
SALICILINA 
Salix babylonica L. 
Salix alba L. 
GLICOSÍDEOS AROMÁTICOS (SALICICATOS) 
 
 
• Salicilina (precursor do ácido acetil salicílico) 
 
O
O
O H
O H
O H
OH
C H
2
O H
SALICILINA 
C O OH
OH
C O OH
O
O
ÁCIDO 
SALICÍLICO 
 ÁCIDO ACETIL 
SALICÍLICO 
C H
2
O H
O C
6
H
11O
5
C H
2
O H
+ H 2 O + C 6 H 1 2 O 6
S A L IC IN A S A L IG E N IN A
GLICOSÍDEOS ANTRAQUINÖNICOS 
(ANTRACËNICOS) 
 As geninas são quinonas 
 hena (Lawsonia inermis). 
Contém heterósidos que 
por hidrólise libera 2-
hidróxi-1,4-naftoquinona 
(cor roxo-alaranjado 
intensa) 
 
O
O
O H
2-HIDRÓXI-1,4-NAFTOQUINONA
 senes (Cássia sp) 
São utilizados como 
laxante. 
 
O
O HOO
O O H
R
HH
C O O H
 -D-glucose
-D-glucose
R
COOH
COOH
CH2OH
CH2OH
C-10 C-10'
R S
R S
R R
R S
Senósido A
Senósido B
Senósido C
Senósido D
10
10'
GLICOSÍDEOS ANTRAQUINÖNICOS 
(ANTRACËNICOS) 
CÁSCARA SAGRADA 
(Rhamnus purshianus DC) 
O HO
C H
2
O R
1
R3 R2
O
R1 = OH , R2 = -D-glucose, R3 = H  cascarósido A
R1 = OH , R2 = H , R3 = cascarósido B-D-glucose
R1 = H , R2 = -D-glucose, R3 = H 

 cascarósido C
R1 = H , R2 = H, R3 = -D-glucose cascarósido D
 -D-glucose
 BABOSA (Aloe vera) aloínas 
laxantes, emolientes e 
antiinflamatórias; 
 
O H O HO
C H
2
O H
HO
O H
OHOH
HO H
2
C
ALOÍNA
Aloe vera
GLICOSÍDEOS CARDIOTÖNICOS 
 SUA ESTRUTURA GERAL 
É CONSTITUIDA PELA 
PARTE GLICÔNICA 
(AÇUCARES) E A GENINA 
É FORMADA POR UM 
ANEL ESTEROIDAL E UM 
ANEL LACTÔNICO DE 5 
(CARDENOLIDO) OU 6 
(BUFADIENOLIDO) 
MEMBROS. 
 
O H
O
O
O H
O C H 3
A N EL LA C TÔ N IC O
A N EL ES TERO ID A L
D ES O X IA Ç U C A RES
O
O
O
O H
 
A dedaleira ou digitalis (digitalis purpurea) é a fonte de 
dois potentes glicosideos cardiotônicos usados para 
insuficiência cardíaca e arritimia cardíaca: 
 
C H
3
O H
O
O
C H
3
O H
O
O
C H
3
O H
O H
O
O
O
H
H
H
O H
O H
O
D IG O X IN A
C H
3
O H
O
O
C H
3
O H
O
O
C H
3
O H
O H
O
O
O
H
H
H
O H
H
O
D IG ITO X IN A
HETERÓSIDOS CARDIOTÔNICOS 
GLICOSÍDEOS CARDIOTÖNICOS 
GLICOSÍDEOS FLAVONOÍDICOS 
 
A GENINA É FORMADA BASICAMENTE 
POR UM ESQUELETO CARBÔNICO DO 
 TIPO C6 C3 C 6: 
 
 OH
O
O H
O
O H
O H
1
2
3
45
6
7
8
1'
2'
3'
4'
5'6'
OOH
O H O
O
O H
O H
O
O H
O H
O HOH
QUERCETINA 3-O- D-GLUCOSÍDEO -
H O O
O
O H
O H
O
O H
O H
C H 2
O H
O
O
OO H
O H O H
O H
C H 3
RUTINA 
O
O H O
O H
c
6
H
1 2
O
6
7-O- D-GLUCOSÍDEO -APIGENINA-
GLICOSÍDEOS FLAVONOÍDICOS 
 São oligo ou poliésteres de um 
açúcar e de um número variável de 
ácido fenólico. 
 Comumente o açúcar é a glicose e o 
ácido fenólico é o ácido gálico 
(taninos gálicos). 
OH
O H
O H
C O O H
ácido gálico
GLICOSÍDEOS TANÍNICOS 
GLICOSÍDEOS HETERÓSIDOS TANÍNICOS: 
Taninos hidrolisáveis. 
hamamelis 
hamameliano 
O H
O H
O H
O
O
O
O H
O H
O H
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1,2,3,4,5,6-penta-O-galoil--D-glucosa 
GLICOSÍDEOS HETERÓSIDOS TANÍNICOS: 
Taninos hidrolisáveis.