3 Química Orgânica - 2 semestre-29

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com cianeto de sódio em meio ácido (NaCN/HCl(aq)), 
na qual há adição nucleofílica a carbonila. 
 
6. (Unesp) Uma das reações químicas responsáveis 
pela visão humana envolve dois isômeros (I) e (II) da 
molécula retinal. 
 
 
 
a) Qual o tipo de isomeria que ocorre? Por que essa 
molécula (retinal) pode apresentar essa isomeria? 
b) A molécula de retinal pode reagir formando retinol ou 
ácido retinóico. Escrever simplificadamente as 
equações químicas envolvidas. Dar os nomes das 
reações. 
 
7. (Uerj) A adição de HCN a aldeídos é uma reação 
reversível, conforme demonstração. 
 
Um dos fatores que interfere nesse processo, 
deslocando o equilíbrio no sentido 1, é a presença de 
grupos elétron-atraentes no carbono vizinho à 
carbonila. 
Aplique essas informações aos aldeídos nomeados a 
seguir: 2-metil-propanal, propanal e 2,2-dicloro-
propanal. 
Indique: 
a) o nome do aldeído que provoca o maior 
deslocamento no sentido 1 e o número de isômeros de 
posição que ele apresenta; 
b) a fórmula estrutural do aldeído reagente de menor 
ponto de ebulição, justificando sua escolha. 
 
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM ALDEÍDOS E CETONAS - 
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DO HIDROGÊNIO EM 
CARBONO Α 
Exercícios de Fixação 
 
1. (Cesgranrio) A contaminação ambiental tem sido 
uma fonte de problemas e doenças em diversas 
comunidades. Um relatório aponta a contaminação de 
pelo menos 150 pessoas em Paulínia, São Paulo. 
Dezoito delas apresentaram tumores no fígado e na 
tireóide. Todas teriam sido contaminadas por 
substâncias usadas na fabricação de pesticidas. Dr. 
Anthony Wong, pediatra e diretor do Centro de 
Assistência de Toxicologia, do Hospital das Clínicas da 
Universidade de São Paulo, afirma que a intenção não 
é criar pânico na população, mas é necessário ter 
muita cautela, porque há substâncias, como o benzeno, 
clorobenzeno e metil-etilcetona (butanona), perigosas 
para mulheres grávidas, crianças e idosos, que são os 
mais vulneráveis. Além disso, vapores tóxicos do 
clorobenzeno afetam o rim e o fígado. Fez, ainda, um 
outro alerta: as pessoas não sentem o cheiro porque a 
sua concentração na fase gasosa é pequena. 
Ambientalistas lutam para que o índice ideal de 
exposição ao benzeno seja 0,1ppm. 
 
Observe a sequência reacional abaixo. 
 
I - Cetona + cloreto de metil magnésio (meio etéreo)  
X 
II - X + H2O  Y + hidróxi-cloreto de magnésio 
III - Y + pentacloreto de fósforo  Z + HCl + POCl3 
IV - Z + amônia  W + HCl 
Com base na rota sintética acima e partindo-se da 
cetona citada no texto, é INCORRETO afirmar que: 
a) em I ocorre uma adição à carbonila. 
b) em III ocorre uma reação de substituição. 
c) Y é um álcool não quiral. 
d) W comporta-se como Ácido de Lewis em meio 
fortemente protogênico. 
e) Z, em presença de magnésio, produz Compostos de 
Grignard em meio etéreo. 
 
2. (Cesgranrio) Indústrias farmacêuticas estão 
investindo no arranjo espacial dos átomos nas 
moléculas constituintes dos princípios ativos de seus 
medicamentos, de forma a torná-los mais efetivos no 
tratamento de moléstias, podendo alterar ou inativar 
determinada função biológica. Já estão sendo liberados 
no mercado produtos resultantes dos mais avançados 
centros de pesquisa. Com isso, os atuais genéricos 
estão-se tornando meros coadjuvantes de novas 
tecnologias, como a "estereosseletividade", que já é 
dominada por alguns laboratórios de pesquisa 
farmacêutica. Um exemplo é o fármaco conhecido 
como clorazepate, genérico do racemato, pois a 
produção de um dos enantiômeros puros desse mesmo 
fármaco já é resultado da tecnologia de 
"estereosseletividade". 
 
Uma reação em que o produto orgânico formado 
apresenta as características estereoquímicas 
abordadas no texto ocorre na: 
a) hidrólise do 2-bromo-metil-propano. 
b) hidratação do propeno catalisada por ácido. 
c) desidratação intramolecular do etanol em presença 
de ácido sulfúrico. 
d) reação entre o etanoato de propila e a amônia. 
 
 
 
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e) reação do etanal com o cloreto de etil magnésio, 
seguida de hidrólise. 
 
3. (Ufsm) A(s) questão(ões) a seguir refere(m)-se a 
uma visita de Gabi e Tomás ao supermercado, com o 
objetivo de cumprir uma tarefa escolar. Convidamos 
você a esclarecer as dúvidas de Gabi e Tomás sobre a 
Química no supermercado. 
Tomás portava um gravador e Gabi, uma planilha com 
as principais equações químicas e algumas fórmulas 
estruturais. 
 
Na seção de "frutas e verduras", Gabi comprou 1 dúzia 
de limão porque essa fruta contém limoneno (I) e citral 
(II) representados a seguir. 
 
 
Tomás consultou o bloco de anotações, para saber 
como diferenciar essas estruturas uma vez que ambas 
têm aroma de limão. Encontrou a indicação do uso de 
uma solução de 
 
a) NaHCO3. 
b) Br2/CCl4. 
c) tintura de iodo. 
d) NaOH. 
e) AgNO3/NH3 (Tollens). 
 
4. (Ufpel) A qualidade do leite é avaliada através de 
análises específicas envolvendo a determinação de 
densidade, teor de gordura, rancidez, acidez e 
presença de substâncias estranhas usadas para o 
conservar ou mascarar a adição de água ao mesmo. A 
tabela a seguir mostra alguns materiais que já foram 
encontrados no leite e suas funções fraudulentas. 
 O formaldeído ou metanal é um gás incolor, 
com odor irritante e altamente tóxico. Quando em 
solução aquosa a 40% é conhecido como formol que, 
também, é utilizado como desinfetante. Desta forma, o 
formaldeído tem a propriedade de destruir 
microrganismos. O bicarbonato de sódio reage com o 
ácido lático de acordo com a equação: 
 
NaHCO3(aq) + H3C - CHOH - COOH(aq)  H3C - 
CHOH - COONa(aq) + H2O(l)+CO2(g) 
 
 LISBÔA, J.C.F. e BOSSOLANI, M. 
Experiências Lácteas. In "Química Nova na Escola"; n¡. 
6. 1997. [adapt.] 
 
 
 
A partir do formaldeído, por __________ é possível de 
ser obtido o __________ . 
 
Para completar os espaços vazios no parágrafo tem-se 
as opções: 
 
I. oxidação; ácido metanóico. 
II. redução; álcool metílico. 
III. esterificação; ácido fórmico. 
IV. dissolução em água; formol. 
 
Estão corretas, respectivamente, as opções 
a) I e III. 
b) II, III e IV. 
c) III e IV. 
d) I, II e III. 
e) I, II e IV. 
 
5. (Ufv) Ao se fazer um churrasco de carne vermelha, 
percebe-se, à distância, um aroma característico. Isto 
se deve, em parte, à reação de decomposição do 
glicerol, com formação de acroleína, um líquido de forte 
odor. 
 
 
 
Assinale a opção INCORRETA: 
a) O glicerol é um triol. 
b) A acroleína é um aldeído. 
c) A acroleína é uma substância insaturada. 
d) A formação de acroleína necessita de aquecimento. 
e) A acroleína tem temperatura de ebulição maior que a 
do glicerol. 
 
6. (Ufrn) Os organismos vivos sintetizam, por meio de 
reações de biossíntese, muitos dos compostos de que 
necessitam. Em uma dessas reações, o beta-caroteno 
(presente em tomates, cenouras etc.) sofre quebra por 
oxidação para produzir duas moléculas de um aldeído 
chamado retinal. Posteriormente, duas outras reações 
ocorrem: conversão do retinal em vitamina A1 e 
 
 
 
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isomerização do retinal em neoretinal, representadas 
no diagrama a seguir: 
 
 
 
Considerando o diagrama, pode-se afirmar que a 
reação de formação da vitamina A1 e o tipo de isomeria 
entre retinal e neoretinal são, respectivamente, 
a) reação de redução e isomeria funcional. 
b) reação de hidrólise e isomeria geométrica. 
c) reação de redução e isomeria geométrica. 
d) reação de hidrólise e isomeria funcional. 
 
 
7. (Cesgranrio) 
 
 
Com base na rota sintética apresentada na figura 
anterior, a nomenclatura oficial (IUPAC) do composto C 
é: 
a) butil-benzeno. 
b) isobutil-benzeno. 
c) butóxi-benzeno. 
d) s-butil-benzeno. 
e) t-butil-benzeno. 
 
8. (Fuvest) Aldeídos podem reagir com álcoois, 
conforme representado na figura 1. 
Este tipo de reação ocorre na formação da glicose 
cíclica, representada pela figura 2. 
Dentreos seguintes compostos, aquele que, ao reagir 
como indicado, porém de forma intramolecular, conduz 
à forma cíclica da glicose é 
 
 
 
 
9. (Pucmg) Reações de oxidação de álcoois primários, 
secundários e aldeído dão, respectivamente: 
a) cetona, ácido carboxílico, gás carbônico. 
b) aldeído, éster, cetona. 
c) gás carbônico, cetona, anidrido. 
d) ácido carboxílico, cetona, ácido carboxílico. 
e) éter, cetona, ácido carboxílico. 
 
10. (Pucmg) Aldeídos e cetonas podem ser 
diferenciados, quando se utiliza convenientemente o 
reagente: 
 
a) Br2/CCl4 
b) HCl + ZnCl2 
c) Ag (NH3)2+/OH- 
d) KMnO4/OH- 
e) KOH/álcool 
 
11. (Pucpr) A reação de redução dos compostos abaixo 
produz, respectivamente: 
a) álcool primário e terciário. 
b) álcool primário e ácido carboxílico. 
c) álcool primário e secundário. 
d) ácido carboxílico e álcool primário. 
e) álcool secundário e terciário. 
 
 
 
 
12. (Pucpr) O etanol pode ser obtido pela fermentação 
e posterior destilação do caldo de cana. Na indústria, 
outras reações são utilizadas para a produção de 
álcoois. 
Assim, a única reação que não produz álcool é a: 
a) combustão de alcanos. 
b) hidrólise de ésteres. 
 
 
 
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c) redução de aldeídos e cetonas. 
d) hidratação de alcenos. 
e) reação de aldeídos e cetonas com R-MgX . 
 
13. (Pucrs) A D-glicose, na presença de uma enzima, 
ou gás hidrogênio com catalisador metálico, sofre 
reação, produzindo o sorbitol. Concentrações elevadas 
de glicose intracelular podem produzir um aumento 
significativo na quantidade de sorbitol, o qual, por ser 
mais hidrofílico, permanece dentro da célula e 
acumula-se, provocando efeitos osmóticos e edema 
celular devido à retenção de água. Essa reação pode 
ser representada pela equação: 
 
 
 
Com relação à equação, a afirmativa correta é 
a) O grupo aldeídico é oxidado a álcool primário. 
b) O grupo cetona é reduzido a álcool primário. 
c) A D-glicose e o sorbitol formam um par de isômeros 
de função. 
d) A D-glicose é a substância oxidante e o H2 é o 
redutor. 
e) A massa molar da D-glicose é maior do que a massa 
molar do sorbitol. 
 
14. (Pucsp) Em dois balões distintos, as substâncias A 
e B foram colocadas em contato com dicromato de 
potássio (K2Cr2O7) em meio ácido, à temperatura 
ambiente. Nessas condições, o dicromato é um 
oxidante brando. No balão contendo a substância A foi 
observada a formação do ácido propiônico (ácido 
propanóico), enquanto que no balão que continha a 
substância B formou-se acetona (propanona). 
As substâncias A e B são, respectivamente, 
a) ácido acético e etanal. 
b) propanal e 2-propanol. 
c) butano e metil-propano. 
d) propanal e 1-propanol. 
e) propano e propanal. 
 
15. (Pucsp) Um líquido incolor e de odor característico 
foi analisado. As observações estão resumidas a 
seguir: 
I. a substância é bastante solúvel em água; 
II. a combustão completa da substância produz 
quantidades equimolares de gás carbônico e de água; 
III. a redução da substância, utilizando-se gás 
hidrogênio e paládio como catalisador, resulta em um 
álcool de fórmula molecular C3H8O; 
IV. a substância não sofre oxidação na presença de 
dicromato de potássio em meio ácido, em condições 
brandas. 
O líquido em questão é 
a) éter dimetílico 
b) metil-2-propanol 
c) propanal 
d) propanona 
e) butanona 
 
16. (Ufes) A reação da butanona com LiAlH4 (um 
redutor muito forte) leva à formação de isômeros, que 
se distinguem um do outro por apresentarem 
a) diferentes solubilidades em água. 
b) diferentes pontos de fusão. 
c) diferentes pontos de ebulição (P=1 atm). 
d) diferentes densidades. 
e) diferentes desvios do plano da luz polarizada. 
 
17. (Uff) Por meio da reação de butanona com cloreto 
de metilmagnésio (H3C-MgCl), obtém-se o composto X 
que, por sua vez, em reação com a água, origina o 
composto denominado: 
a) 2-metil-2-butanol 
b) 2-pentanona 
c) pentanal 
d) 3-metil-2-butanol 
e) 2-pentanol 
 
18. (Ufg) A butanona, ao ser reduzida cataliticamente, 
produz um racemato em que um dos isômeros pode 
ser representado por: 
 
 
19. (Ufpe) Associe cada composto (coluna da 
esquerda) aos produtos da reação característica de seu 
grupo funcional: