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F R E N T E 3 187 Dados: Sulfato de chumbo, Ks = 2 · 10 –8; carbonato de chumbo, Ks = 2 · 10 –13; sulfeto de chumbo, Ks = 4 · 10 28 . b) Se num certo efluente aquoso há 1 ⋅ 10 3 mol/L de Pb2+ e se a ele for adicionada a quantidade estequiométrica do ânion que você escolheu no item a, qual é a concentração final de íons Pb2+ que sobra neste efluente? Admita que não ocorra diluição significativa do efluente. 72 UFG 2011 Estalactites e estalagmites se desenvolvem em cavernas constituídas por carbonato de cálcio (CaCO3), que é pouco solúvel em água. Essas forma- ções ocorrem quando a água da chuva, ao percorrer as rochas, dissolve parte delas formando bicarbona- to de cálcio. Uma fração desse bicarbonato de cálcio converte-se novamente em carbonato de cálcio, origi- nando as estalactites e estalagmites. Considerando a situação exemplificada acima: Dado: Kps = 4,9 · 10 –9 a 25 o C. a) Qual a solubilidade, em água, do CaCO3 em g/L? b) Qual o efeito sobre a solubilidade do CaCO3 quando se adiciona Na2CO3? Por quê? 73 UFPR 2014 Pesquisadores de Harvard desenvolveram uma técnica para preparar nanoestruturas auto-organizadas na forma que lembram flores. Para criar as estruturas de flo- res, o pesquisador dissolveu cloreto de bário e silicato de sódio num béquer O dióxido de carbono do ar se dis- solve naturalmente na água, desencadeando uma reação que precipita cristais de carbonato de bário. Como sub- produto, ela também reduz o pH da solução que rodeia imediatamente os cristais, que então desencadeia uma reação com o silicato de sódio dissolvido. Esta segunda reação adiciona uma camada de sílica porosa que per- mite a formação de cristais de carbonato de bário para continuar o crescimento da estrutura. (“Beautiful "owers" self-assemble in a beaker” Disponível em <https://www.seas.harvard.edu/news/2013/05/beautiful-owers -self assemble beaker>. Acesso em 10 ago. 2013) Na tabela a seguir são mostrados valores de produto de solubilidade de alguns carbonatos. Sal Kps (25 °C) BaCO3 8,1 · 10 –9 CaCO3 3,8 · 10 9 SrCO3 9,4 · 10 –10 a) Suponha que num béquer foram dissolvidos clo- retos de bário, cálcio e estrôncio de modo que as concentrações de cada sal é igual a 1 µmol ⋅ L 1. Com a dissolução natural do gás carbônico do ar, qual carbonato irá primeiramente cristalizar? b) Num béquer há uma solução 1 µmol ⋅ L–1 de clore- to de bário. Calcule qual a concentração de íons carbonato necessárias para que o cristal de car- bonato de bário comece a se formar. 74 Unesp Segundo a Portaria do Ministério da Saúde MS nº 1.469, de 29 de dezembro de 2000, o valor máximo permitido (VMP) da concentração do íon sulfato ( −SO 4 2 ), para que a água esteja em conformi- dade com o padrão para consumo humano, é de 250 mg ⋅ L 1. A análise da água de uma fonte revelou a existência de íons sulfato numa concentração de 5 ⋅ 10–3 mol ⋅ L–1. Dados: Massas molares: Ca = 40,0 g ⋅ mol–1; O = 16,0 g ⋅ mol–1; S = 32,0 g · mol 1. a) Verifique se a água analisada está em conformida- de com o padrão para consumo humano, de acordo com o VMP pelo Ministério da Saúde para a concen tração do íon sulfato. Apresente seus cálculos. b) Um lote de água com excesso de íons sulfato foi tratado pela adição de íons cálcio até que a concen- tração de íons −SO 4 2 atingisse o VMP. Considerando que o Kps para o CaSO4 é 2,6 ⋅ 10 –5, determine o va lor para a concentração final dos íons Ca2+ na água tratada. Apresente seus cálculos. 75 Uerj 2017 Um inconveniente no processo de extração de petróleo é a precipitação de sulfato de bário (BaSO4) nas tubulações. Essa precipitação se deve à baixa so- lubilidade desse sal, cuja constante do produto de solubilidade é 10 10 mol2 ⋅ L 2, a 25 °C. Admita um ex- perimento no qual foi obtido sulfato de bário a partir da reação entre cloreto de bário e ácido sulfúrico. Apresente a equação química completa e balanceada da obtenção do sulfato de bário no experimento e calcule a solubilidade desse sal, em mol ⋅ L 1 em uma solução saturada, a 25 °C. 76 UPE 2011 O sulfato cúprico, CuS, é um sal muito pouco solúvel em água. O número de cátions Cu2+ existente em 10,0 mL de solução saturada desse sal é Dados: Kps = 9,0 ⋅ 10 –36, N = 6 ⋅ 1023. A 104 B 1,8 ⋅ 104 C 2 ⋅ 1023 1,5 ⋅ 104 E 3 ⋅ 10–18 77 UFG A água do mar possui alta concentração de sais. Quando evaporada gradualmente, os sais presentes precipitam na seguinte ordem: carbonato de cálcio (0,12 g ⋅ L–1); sulfato de cálcio hidratado (1,75 g ⋅ L–1); cloreto de sódio (29,7 g ⋅ L–1); sulfato de magnésio (2,48 g ⋅ L 1); cloreto de magnésio (3,32 g ⋅ L 1) e brometo de sódio (0,55 g ⋅ L 1). Nessas condições, o valor do produto de solubilidade A do MgSO4 é 2,48 g ⋅ L –1 B do NaBr é maior do que o do CaSO4 · H2O. C dos sais diminui, de acordo com a ordem apresentada. dos sais diminui, com a evaporação gradual. E dos sais é igual, no momento da precipitação. QUÍMICA Capítulo 6 Equilíbrio químico II188 78 UEPG 2016 A solubilidade do cromato de prata (Ag2CrO4) em água, a 18 °C, é 5 · 10 7 mol/L. Assim, assinale o que for correto. Dados: Ag = 108 g/mol; Cr = 52 g/mol; O = 16 g/mol. 01 O produto de solubilidade (Kps) do cromato de prata, a 18 oC é 5 · 10–19 mol3/L3. 02 Quanto menor o valor de Kps de uma substância mais solúvel ela será. 04 Em uma solução aquosa contendo 5 · 10–7 mol/L de -CrO 4 2 e 2 · 10–6 mol/L de Ag+ vai ter a formação de precipitado de Ag2CrO4. 08 A expressão do produto de solubilidade é Kps = [Ag 2+] · [ -CrO 4 2 ]. 16 A solubilidade do cromato de prata, a 18 oC, em g/L é 1,66 · 10–4. Soma: 79 UEM 2011 Sabendo-se que é possível estabelecer uma razão entre a solubilidade (y em mol/L) e o Kps para um determinado sal, assinale a(s) alternativa(s) correta(s). Considere ≅ ≅0,425 0,75 e 1,2 1,1.3 2 01 A razão entre os Kps dos sais FeCl3 e FeCl2 é (27/4)y. 02 Os sais Fe2(SO4)3 e Ca3(PO4)2 apresentam solubi- lidade igual a K 108 . ps5 04 Como os valores de Kps para o CuCl (Kps = 1,2 · 10 –6) e BaF2 (Kps = 1,7 · 10 6) são muito próximos, po- de-se considerar que apresentam valores de solubilidades quase iguais. 08 A solubi l idade de um sal do t ipo MX (Kps = 4,0 · 10 36) é maior que a de um sal do tipo M2X3 (Kps = 1,08 · 10 –98). 16 A expressão do produto de solubilidade para o sal ( ) ++ -Sn SO Sn 2SO4 2 4 4 2 é = ⋅ + - K Sn SO . ps 4 4 4 2 2 Soma: 80 Unicamp A solubilidade de algumas substâncias pode ser alterada com o pH do meio. Um exemplo pode ser observado no gráfico a seguir, que representa a varia- ção da solubilidade dos sólidos Fe(OH)3(s) e Al(OH)3(s) em função do pH. Assim, em pH = 2,5 tem-se Fe(OH)3(s) e em pH = 1,0, este hidróxido solubiliza-se. Fe(OH)₃ pH S o lu b il id a d e / m o l L – 1 A(OH)₃ 0,0 0 1 2 3 4 5 6 7 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 a) Considere uma solução de Al3+(aq), de concen- tração 0,2 mol/L. A partir de que pH começará a haver precipitação do Al(OH)3(s)? b) Sugira um valor ou um intervalo de pH adequado para precipitar apenas uma das duas substâncias e diga qual será a substância a ser precipitada. c) Adicionando-se 0,2 mol de cada um desses dois hidróxidos em 1,0 litro de água pura, será observa- da a solubilização dos mesmos? Justifique a sua resposta. 81 Fuvest Em um béquer foram misturadas soluções aquosas de cloreto de potássio, sulfato de sódio e nitrato de prata, ocorrendo, então, a formação de um precipitado branco, que se depositou no fundo do bé- quer. A análise da solução sobrenadante revelou as seguintes concentrações: [Ag+] = 1,0 · 10–3 mol/L - SO 4 2 = 1,0 · 10 1 mol/L [Cl–] = 1,6 10–7 mol/L De que é constituído o sólido formado? Justique. Composto Produto de solubilidade Cor AgCl 1,6 · 10–10 (mol/L)2 branca Ag2SO4 1,4 · 10 –5 (mol/L)3 branca 82 Enem Devido ao seu alto teor de sais, a água do mar é imprópria para o consumo humano e para a maioria dos usos da água doce. No entanto, para a indústria, a água do mar é de grande interesse, uma vez que os sais presentes podemservir de matérias-primas im- portantes para diversos processos. Nesse contexto, devido a sua simplicidade e ao seu baixo potencial de impacto ambiental, o método da precipitação fra- cionada tem sido utilizado para a obtenção dos sais presentes na água do mar. Tabela 1: Solubilidade em água de alguns compostos presentes na água do mar a 25 °C Soluto Fórmula Solubilidade g/kg de H2O Brometo de sódio NaBr 1,20 · 103 Carbonato de cálcio CaCO3 1,30 · 10 –2 Cloreto de sódio NaCl 3,60 · 102 Cloreto de magnésio MgCl2 5,41 · 10 2 Sulfato de magnésio MgSO4 3,60 · 10 2 Sulfato de cálcio CaSO4 6,80 · 10 1 PILOMBO, L. R. M.; MARCONDES, M.E.R.; GEPEC. Grupo de pesquisa em Educação Química. Química e Sobrevivência: Hidrosfera Fonte de Materiais. São Paulo: EDUSP, 2005 (adaptado). F R E N T E 3 189 Suponha que uma indústria objetiva separar determi- nados sais de uma amostra de água do mar a 25 °C, por meio da precipitação fracionada. Se essa amostra contiver somente os sais destacados na tabela, a se- guinte ordem de precipitação será vericada: a Carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, cloreto de sódio e sulfato de magnésio, cloreto de magnésio e, por último, brometo de sódio. b Brometo de sódio, cloreto de magnésio, cloreto de sódio e sulfato de magnésio, sulfato de cálcio e, por último, carbonato de cálcio. c Cloreto de magnésio, sulfato de magnésio e clore- to de sódio, sulfato de cálcio, carbonato de cálcio e, por último, brometo de sódio. d Brometo de sódio, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, cloreto de sódio e sulfato de magnésio e, por último, cloreto de magnésio. e Cloreto de sódio, sulfato de magnésio, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, cloreto de magnésio e, por último, brometo de sódio. 83 Acafe 2017 O hidróxido de alumínio pode ser usado em medicamentos para o combate de acidez estomacal, pois este reage com o ácido clorídrico presente no estômago em uma reação de neutralização. A alter nativa que contém a [OH – ] em mol/L de uma solução aquosa saturada de hidróxido de alumínio, sob a tem- peratura de 25 °C é: Dados: constante do produto de solubilidade do hi dróxido de alumínio a 25 o C: 1,0 ⋅ 10 –33 a ⋅ ⋅ − 3 10 1000 27 mol L 9 4 b ⋅ − 10 1000 27 mol L 9 4 c ⋅ − 10 1000 3 mol L 9 4 d ⋅ ⋅ − 3 10 1000 3 mol L 9 4 84 Acafe 2016 Baseado nos conceitos sobre solubilidade, analise as afirmações a seguir. I Nitrato de prata e cromato de potássio podem ser considerados sais solúveis em água II. Não haverá precipitação de sulfato de bário em uma mistura de 250 mL de solução 4 ⋅ 10 –4 mol/L de sulfato de sódio com 250 mL de solução 4 ⋅ 10 –5 mol/L de cloreto de bário. III. Cloreto de sódio, cloreto de cálcio e cloreto de prata são sais solúveis em água. IV. Uma solução saturada de hidróxido de alumínio possui maior pH que uma solução saturada de hidróxido de ferro III. Dados: Para resolução dessa questão considere temperatura de 25 °C. Constante do produto de solubilidade (Ks) do hidróxido de alumínio, hidróxi- do de ferro III e sulfato de bário respectivamente: 1,3 ⋅ 10 33 , 4 ⋅ 10 38 , e 1 ⋅ 10 10 . Todas as armações corretas estão em: a II - III - IV b I - II - IV c I - IV d I - III 85 Enem 2011 O etanol é considerado um biocombustí- vel promissor, pois, sob o ponto de vista do balanço de carbono, possui uma taxa de emissão praticamente igual a zero. Entretanto, esse não é o único ciclo bio- geoquímico associado à produção de etanol. O plantio da cana-de-açúcar, matéria-prima para a produção de etanol, envolve a adição de macronutrientes como en- xofre, nitrogênio, fósforo e potássio, principais elementos envolvidos no crescimento de um vegetal. Revista Química Nova na Escola. no 28, 2008. O nitrogênio incorporado ao solo, como consequência da atividade descrita anteriormente, é transformado em nitrogênio ativo e afetará o meio ambiente, causando a o acúmulo de sais insolúveis, desencadeando um processo de salinificação do solo. b a eliminação de microrganismos existentes no solo responsáveis pelo processo de desnitrificação. c a contaminação de rios e lagos devido à alta solu- bilidade de íons como −NO 3 e +NH 4 em água. d a diminuição do pH do solo pela presença de NH3, que reage com a água, formando o NH4OH(aq) e a diminuição da oxigenação do solo, uma vez que o nitrogênio ativo forma espécies químicas do tipo NO2, − NO 3 , N2O. Leia a tirinha a seguir e responda à questão 86. (Disponível em: <http://dicasdeciencias.com/2011/03/28/gareld-saca-tudo-de-sica/>. Acesso em: 27 abr. 2016.)