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REAÇÕES DE ESCURECIMENTO NÃO ENZIMÁTICO Aline Rissatto Jéssica Rodrigues Características do açúcar: solubilidade, cristalização, ponto de fusão Caramelização Reação de Maillard Jessica Rodrigues META DE COMPREENSÃO • Conhecer os constituintes químicos dos alimentos e os processos de conservação e processamento empregados em alimentos. • Aplicar os conhecimentos da tecnologia e análise de alimentos no desenvolvimento de novos produtos e inovação na cadeia produtiva de alimentos. CARACTERÍSTICAS DO AÇÚCAR Uma das propriedades mais reconhecida dos açúcares, sendo importante por proporcionar sabor aos alimentos. A intensidade do sabor doce é determinada por comparação a uma substância de referência como a sacarose. Açúcar Poder de doçura Frutose 1,7 Glicose 0,7 Sacarose 1,0 Maltose 0,45 Lactose 0,4 PODER ADOÇANTE CARACTERÍSTICAS DO AÇÚCAR SOLUBILIDADE E CRISTALIZAÇÃO: Importante para textura/estrutura e conservação: quanto > temperatura, > solubilização. Solubilidade varia conforme tipo de açúcar. AÇÚCAR/COMPOSTO SOLUBILIDADE g/100 ml de água a 20º C Frutose 375 Sacarose 204 Solução de glicose 107 Lactose 20 Sacarose a 100º C: 487g/ml de água CARACTERÍSTICAS DO AÇÚCAR SOLUBILIDADE E CRISTALIZAÇÃO: Açúcares podem formar soluções supersaturadas e atingir consistência sólida e aspecto vítreo após resfriamento (cristalização). Açúcares de menor solubilidade devem ser evitados em produtos obtidos por técnicas de concentração e açúcar. Tamanho dos cristais: influência na textura; depende de intensidade de agitação da solução e ingredientes que podem dificultar a cristalização: ex. ácidos – ácido péctico, ácido cítrico, cremor tártaro, mel. CARACTERÍSTICAS DO AÇÚCAR PONTO DE FUSÃO: Temperatura em que o açúcar passa do estado sólido para o líquido. A medida que a temperatura aumenta, caldas de açúcar adquirem cor e consistência, em decorrência da degradação do açúcar. TEMPERATURA (º C) COR/CONSISTÊNCIA 112-115 Bala macia 118-120 Bala firme 121-130 Bala dura 131-154 Bala dura quebradiça 160-170 Caramelo REAÇÕES DE ESCURECIMENTO NÃO ENZIMÁTICO Os processos comumente utilizados na industrialização e manipulação dos alimentos, como por exemplo, a desidratação, o cozimento, etc., podem levar a muitas reações complexas entre os CHO e os outros componentes dos alimentos: Reações de escurecimento NÃO enzimático conduzem à formação de pigmentos escuros e modificações de flavor. REAÇÕES DE ESCURECIMENTO NÃO ENZIMÁTICO As que mais interessam no processamento de alimentos são: Ocorrem degradação dos carboidratos e formação de compostos de coloração escura: Maillard = melanoidinas; Caramelização = caramelo. REAÇÃO DE CARAMELIZAÇÃO Principal açúcar é a sacarose; Produzida pela ação do calor, com ou sem adição de água - é necessário ultrapassar o ponto de fusão. REAÇÃO DE CARAMELIZAÇÃO Sacarose aquecida (≈160ºC) se funde e se transforma em um líquido claro. A medida que aumenta a temperatura (≈170º C), vai adquirindo tons cada vez mais escuros, ganhando sabor amargo, cada vez mais acentuado >> produto final = caramelo Facilitada em pequenas quantias de ácidos porém sua velocidade é maior em MEIO ALCALINO REAÇÃO DE CARAMELIZAÇÃO É A DEGRADAÇÃO DO AÇÚCAR NA AUSÊNCIA DE AMINOÁCIDOS E PROTEÍNAS. O aquecimento provoca quebra das ligações glicosídicas, desidratação e formação de novas ligações glicosídicas, resultando em polímeros insaturados: caramelos Temperatura não deve ser > 200°C: formação de produtos tóxicos. Ex. acrilamida – composto mutagênico e potencial carcinogênico Caramelo Grande valor comercial com ampla utilização no processamento de alimentos: aromatizante, flavorizante e corante Caramelo: alto poder corante podendo ser usado em pequenas quantidades, com odor e sabor imperceptíveis. REAÇÃO DE CARAMELIZAÇÃO REAÇÃO DE MAILLARD (RM) REAÇÃO DE MAILLARD (RM) Conjunto complexo de muitas reações de escurecimento que ocorrem nos alimentos inicialmente entre um grupo carbonila (C=O) de um açúcar redutor e o grupo amina (NH2) de aminoácidos e proteínas. REAÇÃO DE MAILLARD (RM) AÇÚCARES REDUTORES Os açúcares que apresentam - OH livre no C1 são bons agentes redutores, por esse motivo o carboidrato é chamado de AÇÚCAR REDUTOR. NÃO REDUTOR Os principais são glicose, frutose, galactose, maltose e lactose. A redução de um íon ocorre quando a espécie química ganha elétrons de outra ficando com carga mais negativa. Maltose = glicose + glicose Lactose = glicose + galactose Desenvolvimento de produtos da reação que conferem cor, sabor e aroma desejáveis. Ex.: • doce de leite, • produtos cárneos assados, • massas assadas (pães). REAÇÃO DE MAILLARD (RM) ASPECTOS DESEJÁVEIS Ocorrem quando os produtos da reação prejudicam a qualidade dos produtos finais, levando ao aparecimento de sabores e odores estranhos. REAÇÃO DE MAILLARD (RM) ASPECTOS INDESEJÁVEIS Além disso, pode ocorrer uma possível redução do valor nutricional do produto devido à utilização dos aminoácidos e proteínas na reação, que se tornam indisponíveis: Ex. Lisina, metionina. Produção de compostos tóxicos: ex - acrilamida • ESTÁGIO INICIAL: produtos incolores, sem sabor ou cheiro. • ESTÁGIO INTERMEDIÁRIO (AMADORI): cor amarelo intenso, compostos com sabor e odor pouco marcantes. • ESTÁGIO FINAL (DEGRADAÇÃO DE STRECKER): formação de produtos avermelhados e marrons (formação de melanoidinas). ESTÁGIOS DA REAÇÃO DE MAILLARD (RM) MELANOIDINAS TEMPERATURA: Altas temperaturas aceleram a RM (>40ºC, preferencialmente 100- 160ºC) e baixas temperaturas retardam. Em produtos congelados ocorre muito lentamente. pH: a faixa de pH ótimo para a RM está entre 6,0 e 7,0 (preferencialmente alcalino). Aw: altas Aw retardam a RM, pois os reagentes estão muito diluídos. Em Aw muito baixas (0,2-0,25) a reação é significativamente inibida. FATORES QUE AFETAM A REAÇÃO DE MAILLARD (RM) TIPO DE CHO: a velocidade da RM varia na seguinte ordem: monossacarídeos (EX: glicose> frutose) > dissacarídeos (maltose> lactose), e praticamente zero com os polissacarídeos. TIPO DE AMINOÁCIDO: a RM ocorre na seguinte ordem: aa básicos (lisina: 2 a 3x mais reativa) > aminoácidos ácidos (ác. Glutâmico) > aminoácidos neutros (glicina). PRESENÇA DE CATALISADORES: a RM é acelerada pela presença de ions tais como ferro e cobre. FATORES QUE AFETAM A REAÇÃO DE MAILLARD (RM) CARACTERÍSTICAS CARAMELIZAÇÃO MAILLARD REAGENTES Açúcar redutor e não redutor (ex. sacarose) Açúcar redutor + NH2 PRODUTO FINAL Caramelo Melanoidina + aromas voláteis EFEITOS DO pH pH entre 3-9 (meios ácidos e básicos: reação + rápida; reação lenta próx. neutralidade) pH ótimo é neutro (6-7) preferencialmente alcalino TEMPERATURA Necessita aquecimento (>160º C) Não necessita aquecimento (ideal 100-160ºC) NATUREZA DO AA ---- Básico>ácido>neutro NATUREZA DO AÇÚCAR ---- Monossacarídeo redutor > dissacarídeo redutor Aw Aw elevada = reação lenta 0,4 a 0,7 ÍONS METÁLICOS Cu2+ e Fe2+ podem catalisar reação OBRIGADA!