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Equilíbrio Químico iónico Quimica geral (revisao) f icha 10 1 Docente: Alfredo Mabica EQUILÍBRIO QUÍMICO IÓNICO O equilíbrio químico iónico (em soluções aquosas), é caracterizado por envolver a formação de iões em soluções aquosas. Daí que é conhecido como equilíbrio químico em soluções de eletrólitos. As principais substâncias que estabelecem o equilíbrio iónico são os ÁCIDOS e BASES. Teoria Ácido – Base segundo Bronsted-Lowry Em 1923, Bronsted-Lowry, propôs uma definição abrangente de ácidos e bases, de seguinte modo: Ácido – é a espécie que em solução aquosa cede protões H+ . Base – é a espécie que em solução aquosa recebe protões H+. Ex : A reacção protolítica (que há transferência do protão H+) entre o HCℓ(aq) e a água ilustra o comportamento ácido e básico segundo Bronsted. HCℓ(aq) + H2O(l) Cℓ- (aq) + H3O + (aq) Ác.1 Bas.1 Bas.2 Ác.2 Pares conjugados Ácido/Base É o conjunto de um Ácido e uma base que podem transformar-se um no outro por perca ou ganho de H+, ou seja, é o par de um ácido e a sua base derivada. Ex : HI(aq) + H2O(l) I- (aq) + H3O + (aq) 10 Par: HI/I- 2o Par: H3O + /H2O Ác.1 Bas.1 Bas.2 Ác.2 Ex2: H2O(ℓ) + HN3(g) OH- (aq) + NH4 + (aq) 1o Par: H2O/ OH- 2o Par: NH4 + /HN3 Ác.1 Bas.1 Bas.2 Ác.2 Força Relativa dos Ácidos e de Bases É a medida da tendência que o ácido tem de ceder protões H+ ou é a medida de tendência que a Base tem de receber protões H+. Ácido Forte – é aquele que se ioniza completamente na água (em 100%) de forma a originar iões H+ ou H3O+. Ácido Fraco – aquele que se ioniza apenas numa pequena percentagem (numa pequena proporção). Base Forte – espécie que se encontra totalmente ionizada ou dissociada na água. Base Fraca – ioniza-se parcialmente em água. Nota: um ácido forte tem a sua base conjugada fraca. E a Base forte tem o seu ácido conjugado fraco. Ex1: Acido forte: HCℓ(aq) + H2O(l) Cℓ- (aq) + H3O + (aq) Ác.Forte Bas.Forte Bas.Fraca Ác.Forte Ex2: Ácido Fraco CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO- (aq) + H3O + (aq) Ác.Fraco Bas.Forte Bas.Fraca Ác.Forte Constante de Acidez (Ka) Considere: Ex1: HX(aq) + H2O(l) X- (aq) + H+ (aq) 𝑲𝒂 = [𝑿− ]∙[𝑯+] [𝑯𝑿] Constante de Base (Kb) Considere a dissociação da seguinte Base: Ex1: BOH(aq) + H2O(l) B+ (aq) + OH- (aq). 𝑲𝒃 = [𝑩+ ]∙[𝑶𝑯−] [𝑩𝑶𝑯] Equilíbrio Químico iónico Quimica geral (revisao) f icha 10 2 Docente: Alfredo Mabica Resumo: Força de Ácido ou de Base Valor de Ka ou Kb Grau de Ionização Fortes ˃1 1….0,2 Semi-Fortes 1….10-4 0,2….0,01 Fracos 10-4….10-10 0,01….0,001 Muito Fracos ˂10-10 ˂0,001 Nota: as bases dos metais alcalinos e alcalino-terosos (primeiro e segundo grupos principais da T.P) são fortes, pois possuem alto valor de Kb. Equilíbrio Iónico da Água (Auto ionização da água): Produto iónico da água (Kw) A água possui uma característica anfotérica ou anfiprótica, isto é, pode se comportar como ácida assim como básica, sofrendo auto ionização. Porem, por ser um electrólito muito fraco ioniza-se numa pequena dimensão: Ex: H2O(l) + H2O(l) OH- (aq) + H3O + (aq) A expressão da constante de equilíbrio da equação acima dada (auto ionização da água), é denominada produto iónico da água (Kw): Obs: As concentrações das moléculas de água não entram na expressão pois são por aproximação iguais a 1. Visto que a água é electrólito fraco. Nota: a 25o C, Kw é igual a 1×10-14, pois a esta temperatura [OH-]=[H3O+]=1×10-7moℓ/ℓ Relação entre Ka, Kb e Kw Considerando a ionização de um ácido qualquer HX, teremos: HX(aq) + H2O(ℓ) X(aq) + H3O + (aq) 𝑲𝒂 = [𝑿− ] × [𝑯𝟑𝑶−] [𝑯𝑿] Ionizando a base conjigada do ácido HX (X-) teremos a seguinte equação e a rexpectiva expressão da constante: X- (aq) + H2O(ℓ) HX(aq) + OH- (aq) 𝐾𝑏 = [𝐻𝑋 ] × [𝑂𝐻−] [𝑋−] Ao multiplicarmos Ka e Kb, teremos: 𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = [𝐻𝑋 ]×[𝑂𝐻−] [𝑋−] × [𝑋− ]×[𝐻3𝑂−] [𝐻𝑋] Apos a simplificação acima feita segue se que: Ka × Kb = [OH-]×[H3O+] Se: Kw = [OH-]×[H3O+], logo: Expressão que relaciona Ka, Kb e Kw Nota: A 250 C, Ka × Kb = 1×10-14 Ex: o ácido fórmico (HCOOH) tem um valor de Ka = 1,9×10-4. Qual será o valor de Kb do ião formiato (HCOO-) a 250C. Dados: Ka = 1,9 ×10-4; Kw= 1×10-14 a 250C Resolução: 𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤 ⇒ 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤 𝐾𝑎 ⇒ 𝐾𝑏 = 1×10−14 1,9×10−4 ⇒ 𝐾𝑏 = 5,2 × 10−11 GRAU DE IONIZAÇÃO (α) Ou Kw = [OH-]×[H3O+] Ka × Kb = Kw ∝%= 𝒏𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎 𝒏𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑑𝑎 × 100 ∝%= [ ]𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎 [ ]𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑑𝑎 × 100 Equilíbrio Químico iónico Quimica geral (revisao) f icha 10 3 Docente: Alfredo Mabica Onde: ∝ % - grau de ionização ndissoc. – Quantidade dissociada (ionizada ou consumida) [ ]dissoc. – Concentração dissociada ndissolv.- Quantidade dissolvida (inicial ou total) [ ]dissolv. – Concentração dissolvida Relação entre constante de ionização, Ki (Ka e Kb) e grau de ionização (∝ ) Quando o ácido é fraco (electrólito fraco), ∝ ≤ 5% (0,05), ou seja, muito pequeno. Por tanto, o valor (1-∝) será aproximadamente igual a 1. Chega-se deste modo, de forma deduzida a seguinte dedução: Ou e Onde: M - concentração molar do ácido ou da base Ex: sabe se que o ácido acético (CH3COOH), tem Ka= 1,8×10-5. Considerando que o ácido encontra-se a 0,5moℓ/ℓ, determine: a) O seu grau de ionização b) A concentração de iões H+. a) Dados: Ka= 1,8×10-5 ; [CH3COOH]= 0,5moℓ/ℓ ; Kw = 1×10-14 ; α=? Resolução: 𝐾𝑎 = 𝑀 × 𝛼2 ⇒ ∝ = √ 𝐾𝑎 [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻] ⇒ ∝ = √ 1,8 × 10−5 0,5 ⇒ ∝ = √36 × 10−6 ⇒ ∝ = 6 × 10−3 ⇒ 𝐸𝑡ã𝑜: ∝%= 6 × 10−3 × 100% ⇒ 𝛼% = 0,6% b) Dados: [H+] = ? ; [CH3COOH]= 0,5moℓ/ℓ ; ∝=0,006 Resolução: [H+] =[CH3COOH]×∝ ⇒ [H+] = 0,5moℓ/ℓ ×0,006 ⇒ [H+] =0,003moℓ/ℓ EXERCÍCIOS DE CONSOLIDAÇÃO 1. Indique os pares conjugados ácido/base nas seguintes equações de reacções químicas: a) H2SO3(aq) + HCO3 - (aq) H2CO3(aq) + HSO3 - (aq) b) HNO2(aq) + NH3(g) NO2 - (aq) + NH4 + (aq) c) H2S(aq) + CN- (aq) HS- (aq) + HCN(aq) d) H2PO4 - (aq) + H2O(l) HPO4 2- (aq) + H3O + (aq) e) HCO3 - (aq) + NH3(g) CO3 2- (aq) + NH4 + (aq) 2. Nos pares ácido/base conjugados que se seguem, indique qual das substâncias é ácida e qual é base: a) HCℓ/Cℓ- c) NH3/NH4 + e) NH3/NH2 - g) H2PO4 -/HPO4 2- b) H2O/OH- d) H2SO4/ HSO4 - f) H3O+/H2O 3. Dê as equações de ionização do ácido H2S e indique os pares conjugados ácido/base a) Qual é o ácido conjugado de: HS-; H2PO4 -; CℓO3 -; HPO4 2- b) Qual é a base conjugada de: H2O; HS-, H2PO4 -, NH3 4. a) O ácido HCOOH é mais forte que o ácido CH3COOH. Que conclusão tira sobre as suas bases conjugadas HCOO- e CH3COO- respectivamente. b) O ácido HIO é mais fraco do que o ácido HCℓO. Que conclusão tira sobre a força relativa das suas bases conjugadas IO- e CℓO- respectivamente. 5. Prepara-se uma solução aquosa de HCN (ácido cianídrico). Se estabeleceu o equilíbrio com as segu intes concentrações: [H3O+]= 2.10-6 moℓ/ℓ; [CN-]= 2.10-6moℓ/ℓ e [HCN] = 4.10-2moℓ/ℓ. Determine a constante de ionização (Ka) desse ácido. Ka = M×∝2 Kb = M×∝ 2 [iões]=M×∝ Equilíbrio Químico iónico Quimica geral (revisao) f icha 10 4 Docente: Alfredo Mabica 6. A 250C, 0, 2moℓ.ℓ-1de ácido nítrico são dissolvidos em água e estabeleceu-se o equilíbrio:HNO3(aq) ↔ H+ (aq) + NO3 - (aq). Verificou-se no equilíbrio que se tinham dissociados 0,192moℓ.ℓ-1 de HNO3. a) Determine as concentrações dos iões H+ e NO3 - no equilíbrio. b) Calcule a constante de ionização (constante de acidez) desse ácido. c) Calcule o grau de ionização do HNO3. 7. Numa solução de hidróxido de magnésio a 5.10-2M estabeleceu-se o equilíbrio: Mg(OH)2(aq) ↔ Mg2+ (aq) + 2OH- (aq) o grau de ionização do hidróxido de magnésio é de 3.10-3. a) Determine a concentração de moléculas de hidróxido de magnésio ionizadas. b) Calcule a concentração dos iões Mg2+ (aq) e OH- no equilíbrio. 8. A constante de ionização do HCN é igual a 7,2×10-10. Calcule: a) O grau de ionização de HCN numa solução 0,2moℓ/ℓ b) As concentrações molares das espécies presentes no equilíbrio. 9. O valor de α do ácido acético (CH3COOH), numa solução 0,5moℓ/ℓ, é de 6.10-1 %. Calcule a constante de ionização desse ácido. 10. A temperatura ambiente, a constante de ionização do ácido acético é 1,8.10-5. Determine a concentração molar da solução quando o ácido se encontra a 3% ionizado. 11. Por que razão a solução Na2HCO3 tem uma reação ligeiramente alcalina, enquanto a solução de NaHSO4 é ligeiramente ácida? 12. A 1000C o produto iónico da água (Kw) é igual a 1,0 ∙10-11M2. Quais são as concentrações dos iões OH- e H3O+ a essa temperatura?