QInorgII_parte1_nomenclatura

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Química de Complexos 
(IQU_849)
Prof Marciela ScarpelliniProf. Marciela Scarpellini
marciela@iq.ufrj.br
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Bibliografia
2
Bibliografiag
1) KETTLE, S. F. A. Physical Inorganic Chemistry, a Coordination Chemistry 
A h O f d U i i P 1998
2) RIBAS. Coordination Chemistry. Wiley‐VCH, 2008. 
Approach. Oxford University Press, 1998. 
3) SHRIVER & ATKINS. Química Inorgânica. 4a ed., Bookman 2008. 
4) HUHEEY. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity. 4th
ed. New York: HarperCollins, 1993. 
5) MIESSLER & TARR. Inorganic Chemistry. 3th ed., Prentice Hall, 2003. 
6) JONES. A Química dos Elementos dos Blocos d e f. Bookman, 2002. ) Q f ,
7) FARIAS. Química de Coordenação ‐ Fundamentos e Atualidades. Átomo, 
2008.
3
2008. 
O que é a química de coordenação?
4
O que é química de coordenação?
É a química dos compostos (ou complexos) de 
d ãcoordenação.
São compostos formados a partir de um átomo ou 
íon metálico e por um ou mais ligantes (átomosíon metálico e por um ou mais ligantes (átomos, 
íons ou moléculas) que formalmente doam elétrons 
para o metalpara o metal.
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Um pouco de história...
Alfred Werner (1866-1919)
6
Nobel de Química em 1913
Um pouco de história...
? Quatro complexos de cobalto (III) cloreto com amônia haviam 
id d b t d l t í ti
(1) C Cl(1) C Cl 6NH6NH ll
sido descobertos, cada qual com uma cor característica.
(1)  CoCl(1)  CoCl33∙6NH∙6NH33 amareloamarelo
(2)  CoCl(2)  CoCl33∙5NH∙5NH33 púrpurapúrpura
(3)  CoCl(3)  CoCl33∙4NH∙4NH33 verdeverde
(4) C Cl(4) C Cl 4NH4NH i l ti l t(4)  CoCl(4)  CoCl33∙4NH∙4NH33 violetavioleta
? Um fato intrigante é que dois complexos a mesma fórmula 
empírica CoCl3∙4NH3 (1 e 4), apresentam cores distintas.
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Um pouco de história...
? A adição de nitrato de prata aos complexos resulta em diferentes? A adição de nitrato de prata aos complexos resulta em diferentes 
quantidades de cloreto de prata precipitado:
CoClCoCl33∙6NH∙6NH33 +  Ag+ (excesso)  → 3 AgCl(s)
CoClCoCl ∙5NH∙5NH + Ag+ (excesso) → 2 AgClCoClCoCl33∙5NH∙5NH33 +  Ag (excesso)  → 2 AgCl(s)
CoClCoCl33∙4NH∙4NH33 +  Ag+ (excesso)  → 1 AgCl(s)
CoClCoCl33∙4NH∙4NH33 + Ag+ (excesso) → 1 AgCl( )CoClCoCl33 4NH4NH33 +  Ag (excesso)  → 1 AgCl(s)
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Um pouco de história...
? Baseando‐se no número de moléculas de amônia e na quantidade q
de cloreto de prata precipitado, Werner postulou que:
? o cobalto apresenta número de coordenação 6;
? no complexo CoCl3∙6NH3, 6 moléculas de amônia encontram‐se diretamente  ? p 3 3,
ligadas ao cobalto; 
? a medida que moléculas de amônia são removidas estas são substituídas? a medida que moléculas de amônia são removidas, estas são substituídas 
por íons cloreto, que passam a agir como se estivessem ligados 
covalentemente ao cobalto e não mais como íons cloreto livres. 
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Um pouco de história...
?Werner atribuiu aos quatro compostos as seguintes fórmulas:
(1)  CoCl(1)  CoCl33∙6NH∙6NH33 [Co(NH[Co(NH33))66]Cl]Cl33
(2)  CoCl3∙5NH3 [Co(NH3)5Cl]Cl2( ) 3 3 [ ( 3)5 ] 2
(3)  CoCl3∙4NH3 [Co(NH3)4Cl2]Cl
(4)  CoCl3∙4NH3 [Co(NH3)4Cl2]Cl
1010
Um pouco de história...
? Antes mesmo do surgimento de qualquer técnica de caracterização 
l ô é i destrutural,  Werner propôs corretamente as estruturas para série de 
complexos de cobalto, onde os complexos (3) e (4) seriam isômeros 
cis e transcis e trans.
NH NH NH NH
Co
H3N
NH3
NH3
Co
H3N
NH3
Cl
Co
H3N
NH3
Cl
Co
H3N
NH3
Cl
NH3
NH3
H3N NH3
NH3
H3N Cl
NH3
H3N NH3
NH3
Cl
(1) CoCl(1) CoCl33·6NH·6NH33 (2) CoCl(2) CoCl33·5NH·5NH33 (3) CoCl(3) CoCl33·4NH·4NH33 (4) CoCl(4) CoCl33·4NH·4NH33
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Um pouco de história...
? Surgiu então um novo problema: nenhuma das teorias da época? Surgiu então um novo problema: nenhuma das teorias da época 
eram capazes de explicar as estruturas propostas por Werner.
? A teoria de Lewis com oito elétrons ao redor de cada átomo, 
mesmo com uma expansão da camada para 10 ou 12 elétronsmesmo com uma expansão da camada para 10 ou 12 elétrons, 
não funciona adequadamente .
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Um pouco de história...
? Algumas propriedades dos complexos também não podiam ser 
li dexplicadas.
1)1) Nú d d ã t i
? Por que alguns metais de transição exibem um único número de coordenação 
1) 1) Números de coordenação e geometria
e outros não?
? Por que o número de coordenação varia de metal para metal?? q ç p
? Por que o número de oxidação influencia na geometria de coordenação?
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Um pouco de história...
2) 2) As cores
? Por que a maioria dos complexos exibe cores vivas, enquanto que outros não?
? Por que as cores dos complexos mudam quando os ligantes são substituídos?
? P d d t d d id ã d t
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? Por que as cores mudam com mudanças no estado de oxidação do centro 
metálico, até mesmo quando os ligantes permanecem os mesmos?
Teorias de Ligação
3) 3) ReatividadeReatividade
? Por que alguns complexos sofrem substituição de ligante muito rápida (são 
lábeis), enquanto outros complexos semelhantes reagem muito lentamente 
(são inertes) embora o processo seja favorável termodinamicamente?(são inertes), embora o processo seja favorável termodinamicamente?
Exemplos:
(1)  [Co(NH3)6]3+ + 6H3O+ ⇄ [Co(H2O)6]3+ + 6NH4+ K = 1025
? A reação demora dias para acontecer.ç p
(2)  [Cu(NH3)6]2+ + 6H3O+ ⇄ [Cu(H2O)6]2+ + 6NH4+( ) [ ( 3)6] 3 [ ( 2 )6] 4
? A reação é instantânea!
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Um pouco de história...
4) Os momentos magnéticos
? Por que alguns complexos são atraídos por um campo magnético e outros não?
? Por que um mesmo íon metálico, com o mesmo estado de oxidação,  forma ? Por que um mesmo íon metálico, com o mesmo estado de oxidação,  forma 
complexos diamagnéticos e paramagnéticos?
Aumento da força do campo
Exemplo: [Co(H2O)6]Cl2
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Um pouco de história...
? Portanto, foi necessária a criação de novas teorias para explicar 
os compostos de coordenação.
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Um pouco de história...
1901 – 1994
* P i N b l d Q í i 1954* Premio Nobel de Química em 1954
* Premio Nobel da Paz em 1962 
? Teoria da Ligação pela Valência
1818
? Teoria da Ligação pela Valência
Um pouco de história...
Hans Bethe 
(1906 – 2005)
John Hasbrouck van Vleck
(1899 – 1980)
* Premio Nobel de Física em 1967
? Teoria de Grupo
* Premio Nobel de Física em 1977
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? Teoria do Campo Cristalino
Um pouco de história...
Leslie Eleazer Orgel
(1927‐2007)
* P f d U i id d d C lifó i
John Stanley Griffith
* Professor da Universidade da Califórnia
* Participou da equipe da NASA que desenhou o espectrômetro de massas do 
programa Viking (exploração de Marte). 
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? Teoria do Campo Ligante
Tipos de Ligante e seus Modos de Coordenação
? Os ligantes podem ser íons ou moléculas simples ou complicadas.
? Nos casos mais comuns coordenam‐se ao átomo central através dos 
seguintes átomos doadores:
13 
III
14
IV
15
V
16
VI
17
VII
HH
B C N O F
Si P S Cl
As Se Br
Sb I
? Em geral, os ligantes são bases de Lewis. Moléculas contendo 
pares de elétrons não compartilhados, como NH3, aminas, H2O, 
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p p , 3, , 2 ,
trialquilfosfinas, podem doá‐los ao íons ou átomo metálicos.
Tipos de Ligante e seus Modos de Coordenação
? Os ligantes podem coordenar‐se através de apenas um átomo 
doadordoador. 
?Nesse caso são chamados MONODENTADOS. Ex: H2O, NH3, Cl‐, CO.
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Tipos de Ligante e seus Modos de Coordenação
? Quando coordenam‐se através dois átomo doador são chamados 
BIDENTADOS por três átomos doadores TRIDENTADOS e assimBIDENTADOS, por três átomos doadores, TRIDENTADOS,  e assim 
sucessivamente. 
O O O
N N
O O- NH2 NH2H2N NH2
O O
-O O- H2N O
-
bipy en ox gly acac tn
23Delta‐cis‐diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)Delta‐tris(oxalato)ferro(III)
Tipos de Ligante e seus Modos de Coordenação
? Exemplos de ligantes POLIDENTADOS.
N
H2N N NH2
NH HN NH N
NH2
NH2
NH2
H2N N
H2
NH2
NH HN
tren trien cyclam
N HN
porfino
24
EDTA
Tipos de Ligante e seus Modos de Coordenação
? Existem também os ligantes AMBIDENTADOS, que possuem mais de 
um possível átomo doador mas só podem usar um deles de cadaum possível átomo doador, mas só podem usar um deles de cada 
vez (pelo menos para se coordenar a um único metal).
? E l NCS ( i i ) NCS ( i l ) S O 2 ( i lf ) NO? Exemplos: NCS‐ (tiocianato); NCSe‐ (tioselenato); S2O32‐ (tiossulfato); NO2‐
(nitrito).
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Tipos de Ligante e seus Modos de Coordenação
? Os ligantes bi‐ e polidentados são chamados de ligantes 
QUELANTES, e seus respectivos complexos são conhecidos como 
QUELATOS. 
? ANÉIS DE QUELAÇÃO são os ciclos formados pelo elemento central 
e a cadeia do ligante entre dois átomos doadores sucessivose a cadeia do ligante entre dois átomos doadores sucessivos. 
H2N NH2
H2N NHH2N NH2
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Tipos de Ligante e seus Modos de Coordenação
? Por exemplo, os ligantes acac e tn formam com o metal anéis de 6 
membros, enquanto que bipy, em, ox e gly, anéis de 5 membros.
- -
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Tipos de Ligante e seus Modos de Coordenação
Como se dá a interação metal ligante?Como se dá a interação metal ligante?
? Ligante: doa um par de elétrons (não ligante)? Ligante: doa um par de elétrons (não ligante). 
?Metal: aceita esse par de elétrons. 
? Visão Simplista!? Visão Simplista!
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
REGRAS DE NOMENCLATURA
? São necessárias para descrever a composição de compostos de 
coordenação com a menor ambigüidade possível.
? Descritores estereoquímicos são aplicados como forma de distinguir 
entre estruturas diastereoisoméricas e enantioméricas.
? Baseiam‐se no princípio aditivo.
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
Estereoisômeros: possuem a mesma fórmula empírica e estrutural plana, masEstereoisômeros:  possuem a mesma fórmula empírica e estrutural plana, mas 
diferem no arranjo espacial.
? Enantiômeros: imagens especulares não sobreponíveis (isômeros ópticos ‐
quiralidade).
? Diastereoisomeros: estereoisômeros que não são enantiômeros. Ex. cis/trans.
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
?Nomes de ligantes aniônicos (clássicos)g ( )
? Quando o ligante termina em eto recebe a terminação o no complexo.
ÂNION NOME LIGANTE NOME
Cl‐ cloreto ‐Cl cloro
Br‐ brometo ‐Br bromo
OH‐ hidróxido ‐OH hidroxo
CN‐ cianeto ‐CN ciano
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Quando o ligante termina em ato recebe a terminação ato no complexo.
ÂNION NOME LIGANTE NOMEÂNION NOME LIGANTE NOME
SO42‐ sulfato ‐OSO3 sulfato
S2O32‐ tiossulfato ‐SSO3 tiosulfatoS2O3 tiossulfato SSO3 tiosulfato
C2O42‐ oxalato ‐O(CO)2O oxalato
CH COO‐ acetato ‐OOCCH acetatoCH3COO acetato OOCCH3 acetato
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Outros ânions
ÂNION NOME LIGANTE NOME
? Outros ânions
SCN‐ tiocianato ‐SCN tiocianato
SCN‐ tiocianato ‐NCS isotiocianato
NO2‐ nitrito  ‐NO2 nitro
NO2‐ nitrito ‐ONO nitrito
O2‐ óxido ‐O2‐ oxo
O22‐ peróxido ‐OO2‐ peroxo
O2‐ superóxido ‐OO‐ superoxo
S2‐ Sulfeto ‐S2‐ sulfeto
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
?N d li d difi ã?Nomes de ligantes neutros: usados sem modificação
NOME ABREV. NOME ABREV.
di til t i i di di til t i i didietilenotriamina dien dietilenotriamina dien
1,10‐fenantrolina phen 1,10‐fenantrolina phen
til di i til di ietilenodiamina en etilenodiamina en
fosfino (PH3) fosfino (PH3)
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Complexos: definições
? Primeira esfera de coordenação: formada pelos ligantes diretamente ligados ao 
metalmetal. 
? Segunda esfera de coordenação: formada por ânions (contra‐íons) solventes? Segunda esfera de coordenação: formada por ânions (contra íons), solventes 
ou outras moléculas associadas por forças eletrostáticas ou interações fracas.
? Número de coordenação: número de ligantes presentes na primeira esfera de 
coordenação.
? O Número de coordenação de um metal nem sempre é evidente a partir da 
composição de um sólido.
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Fórmulas dos complexos? Fórmulas dos complexos
?A fórmula do complexo deve ser colocada entre colchetes Ex : [PtCl (NH ) ]
? Seqüência dos símbolos:
?A fórmula do complexo deve ser colocada entre colchetes. Ex.: [PtCl2(NH3)2]
? Seqüência dos símbolos: 
1) metal central;
2) símbolos dos ligantes em ordem alfabética.
Ex.: [CuBr2(py)2],    [Co(en)2F2],    [Ru(NH3)5(N2)]2+.
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Se a fórmula do complexo é escrita sem o contra‐íon, a carga é indicada fora 
do colchetes à direita, com o número antes do sinal.
Ex.: [PtCl(NH2Me)(NH3)2]2+, [Cr(H2O)6]3+, [Cr(NCS)6]3‐.
?O ú d id ã d t l d t d l i?O número de oxidação do metal pode ser representado por um algarismos 
romanos após o elemento.
Ex : [PtIVCl ]2‐ [CrIII(NCS) (NH ) ]‐Ex.: [Pt Cl4] , [Cr (NCS)4(NH3)2] .
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Se a carga do complexo for positiva o contra‐íon deve ser colocado após os? Se a carga do complexo for positiva, o contra‐íon deve ser colocado após os 
colchetes.
Ex.: [Cu(NH3)4]Cl2, [Fe(H2O)6]SO4.[ u( 3)4] 2, [ e( 2O)6]SO4
? Se a carga do complexo for negativa, o contra‐íon aparece antes dos 
colchetes.
Ex.:  (NH4)3[Cr(NCS)6], K3[Fe(CN)6]
?A ordem de colchetes e parênteses é: [{()}] ou [{[()]}]
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Ex.: [{PtCl(PPh3)}2(μ‐Cl)2]
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Nomes dos complexos: princípio aditivo? Nomes dos complexos: princípio aditivo
? Adição de ligantes ao átomo central:? Adição de ligantes ao átomo central:
Ni2+ + 6 H2O  → [Ni(OH2)6]2+
? Adição dos nomes dos ligantes ao nome do átomo central:? Adição dos nomes dos ligantes ao nome do átomo central:
hexaaquoniquel(II)
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Nomes: complexos mononucleares? Nomes: complexos mononucleares
? Nome dos ligantes em ordem alfabética, independentemente da carga, 
antes do nome do átomo central.
? Usar os prefixos di tri tetra para designar o número de ligantes Os prefixos? Usar os prefixos di, tri, tetra, ... para designar o número de ligantes. Os prefixos 
bis, tris, tetrakis, ..., são usados quando há ambigüidade.
Ex.: [PtCl2(PPh2H)(py)]
dicloro(difenilfosfino)piridinoplatina(II)
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Todos os complexos aniônicos têm seu nome terminado por ato Complexos? Todos os complexos aniônicos têm seu nome terminado por ato. Complexos 
neutros e catiônicos: não há terminação específica.
Ex.: K3[Fe(CN)6]
Hexacianoferrato(III) de potássio
[Fe(H20)6]Cl2
Cloreto de hexaaquoferro(II)o e o de e aaquofe o( )
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? A carga do íon metálico é expressa em algarismos romanos, entre parênteses, A carga do íon metálico é expressa em algarismos romanos, entre parênteses, 
após o nome do metal (sistema de Stock).
? Alternativamente, a carga do complexo pode ser expressa em algarismos 
arábicos entre parênteses (sistema de Ewins‐Bassett).
Ex.: K2[RuCl5(H2O)]
Aquopentaclororutenato(III) de potássioAquopentaclororutenato(III) de potássio
Aquopentaclororutenato(2‐) de potássio
[Ru(NH3)4(ONO)2]
Tetraaminodinitritorutênio(II)
Tetraaminodinitritorutênio(0)
42
Tetraaminodinitritorutênio(0)
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
[Co(OH2)6]+2 : hexaaquocobalto(II) ou (2+)
[Cr(OH)2(OH2)4]+: tetraaquodihidroxocromo(III) ou (1+)
[CoCl4(NH3)2]−: diaminotetraclorocobaltato(III) ou (1‐)
K[FeCl2 (CN)2(NH3)2]: diaminodicianodicloroferrato(III) ou (1‐) de potássio2 2 3 2 p
[Cr(OH2)6][Fe(CN)6]: hexacianoferrato(III) ou (3‐) de hexaaquocromo(III) ou(3+)
[RhCl(CO)(PPh3)2]: carbonilclorobis(trifenilfosfino)ródio(I) ou (0)
[Pd{PPh(tBu) } ]: bis(fenilditerbutilfostino)paládio(0)[Pd{PPh( Bu)2}2]: bis(fenilditerbutilfostino)paládio(0)
[W(N2)2(PMe2Ph)4]: bis(dinitrogênio)tetraquisfenildimetilfosfinotungstênio(0)
43
[IrCl(CO)(O2)(PPh3)2]: carbonilclorodioxigêniobis(trifenilfosfino)irídio(I) ou (0)
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Especificando o átomo doador
? Convenção kapa (κ): indica átomos conectados em um ligante polidentado.
[Cr(NCS-κN)4(NH3)2]− : diaminotetra(tiocianato-κN)cromato(1-) ou
diaminoisotiocianatocromato(III)
[Co(gly-κO)(NH3)5]2+ : pentaamino(glicinato-κO)cobalto(III)
[Ru(NH3)4(NO2-κO)2]+ : tetraaminodinitrito-κO-rutênio(1+)( 3)4( 2 )2 ( )
[Ru(NH3)4(NO2-κN)2]+: tetraaminodinitrito-κN-rutênio(1+) ou
44
[Ru(NH3)4(NO2 κN)2] : tetraaminodinitrito κN rutênio(1 ) ou
tetraaminodinitrorutênio(III)
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
[PtCl(trien‐κ3N,N’,N’’’]+
[N,N’‐bis(2‐amino‐κN‐etil)etano‐1,2‐diamina‐κN]cloroplatina(II)
[PtCl(trien‐κ3N,N’,N’’]+
45
[N‐(2‐amino‐κN‐etil)‐N’‐(2‐aminoetil)etano‐1,2‐diamina‐κ2N,N’)]cloroplatina(II)
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Convenção eta (η): indica átomos conectados, em um ligante polidentado, 
li d lligados ao metal.
[V(en)2 (η2‐O2)]+2
bis(etano‐1,2‐diamino)(η2‐peroxo)vanádio(IV) ou (+2)
[Fe(η5‐Cp)2]
bis(η5‐ciclopentadienil)ferro(II)
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Nomes: complexos polinucleares? Nomes: complexos polinucleares
Ex.: [Rh3H3{P(OMe)3)6}6][ 3 3{ (O e)3)6}6]
trihidrohexaquis(trimetilfosfito)triródio
Ex.: [ReCo(CO)9]
nonacarbonilrêniocobalto
Ex.: [Cr2O7]2‐
Heptaoxodicromato(2‐)
47
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Ligantes em ponte(μ): quando podem ser especificados, usa‐se a letra μ antes 
d i b l d li d híf
Ex.: [Cr2O6(μ‐O)]2‐
do simbolo ou nome do ligante, separado por hífen.
2 6(μ )
μ‐oxo‐hexaoxodicromato(2‐)
Ex.: [Co{(μ‐OH)2Co(NH3)4}3]6+
dodecamina‐1κ4N,2κ4N,3κ4N‐hexa‐μ‐oxo‐1:4κ4O;2:4κ4O; 3:4κ4O‐
b l (6 )tetracobalto(6+)
6+
3 4
3
48
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
Ex.: [Mo2Fe2S4(SPh)4]2‐
Tetraquis(benzenotiolato)‐1κS,2κS,3κS,4κS‐tetra‐μ‐sulfeto‐
1:2:3κ3S;1:2:4κ3S;2:3:4κ3S‐(dimolibdêniodiferro)ato(2‐)
49
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
Ex.: [{PtCl(PPh3)}2(μ‐Cl)2]
di-μ-clorobis[cloro(trifenilfosfino)platina(II)]
50
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Freqüentemente, a fórmula molecular não fornece informações 
suficientes para a identificação inequívoca de um composto.
? dif li f d? Para compostos com diferentes ligantes em sua esfera de 
coordenação, é necessário considerar os possíveis isômeros que 
podem ser formadospodem ser formados.
51
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Os tipos de isomeria que são observados em compostos de? Os tipos de isomeria que são observados em compostos de 
coordenação são:
? Isomeria de ligação
? Isomeria de ionizaçãoç
? Isomeria de hidratação
? Isomeria de coordenação
ISOMERIA ESTRUTURAL
? Isomeria de coordenação
? I i ó ti ( tiô )? Isomeria óptica (enantiômeros)
? Isomeria geométrica (diastereoisômeros) ESTEREOISOMERIA
52
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
ISOMERIA ESTRUTURAL
? Estabelece quais ligantes ligam quais metais e através de quais 
á d dátomos doadores.
? Isomeria de Ionização
? O d li t t í d d d i ã? Ocorre quando um ligante e um contra‐íon podem mudar de posição.
Ex.: PtBr2Cl2(NH3)42 2 3 4
[Pt(NH3)4Cl2]Br2 e [Pt(NH3)4Br2]Cl2
53
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Isomeria de Ligação
? Ocorre quando há presença de ligantes ambidentados, onde o mesmo ligante 
pode se ligar através de diferentes átomos.
? Esse tipo de isomerismo é responsável pelos isômeros amarelo e vermelho de 
fórmula [CoIII(NO2)(NH3)5]fórmula [Co (NO2)(NH3)5]
54
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Isomeria de Coordenação? Isomeria de Coordenação
? Ocorre quando existem diferentes íons complexos que podem ser formados a? Ocorre quando existem diferentes íons complexos que podem ser formados a 
partir de uma mesma fórmula molecular.
Ex.: CoCr(NH3)6(CN)6
[Co(NH3)6]3+[Cr(CN)6]3‐ e [Cr(NH3)6]3+[Co(CN)6]3‐
55
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Isomeria de Hidratação
? Ocorrem quando um dos ligantes é água. Por exemplo, existem três diferentes 
ô d lisômeros com cores distintas para CrCl3?6H2O:
[CrIII(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O[Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O
56
2 6 3 2 5 2 2
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
ESTEREOISOMERIA
? E b l id i li li i i é d i
ESTEREOISOMERIA
? Estabelecido quais ligantes ligam quais metais e através de quais 
átomos doadores, devemos considerar como arranjar esses 
ligantes no espaçoligantes no espaço.
57
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Estereoisômeros: possuem a mesma fórmula empírica e 
? E tiô i l ã b í i (i ô ó ti
p p
estrutural plana, mas diferem no arranjo espacial.
? Enantiômeros: imagens especulares não sobreponíveis (isômeros ópticos ‐
quiralidade).
? Diastereoisomeros: estereoisômeros que não são enantiômeros. Ex. cis/trans.
58
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Para descrever a configuração de um compostos de coordenação, 
é necessário considerar três fatores:
? Geometria de coordenação: identificação da forma da molécula? Geometria de coordenação: identificação da forma da molécula
? Configuração relativa: descreve as posições relativas de seus componentes? Configuração relativa: descreve as posições relativas de seus componentes 
(aonde os ligantes estão posicionados em torno do átomo central)
? Configuração absoluta: identificação do enantiômero (se as imagens 
especulares não forem sobreponíveis) 
59
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Geometria de coordenação
? É definida com base no poliedro de coordenação. 
Linear 2 L‐2
Angular 2 A 2Angular 2 A‐2
Trigonal plano 3 TP‐3
Pirâmide Trigonal 3 TPY‐3
Tetraedro 4 T‐4
Quadrático plano 4 SP‐4
Pirâmide de base quadrada 5 SPY‐5
Bipirâmide trigonal 5 TBPY‐5
Octaédro 6 OC 6
60
Octaédro 6 OC‐6
Prisma trigonal 6 TPR‐6
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? O símbolo do poliedro deve ser atribuído antes de qualquer outra ? O símbolo do poliedro deve ser atribuído antes de qualquer outra 
característica espacial. 
? Distingue isômeros com diferentes geometrias  de coordenação. 
Número de coordenação três
61
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
Número de coordenação quatro
62
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
Número de coordenação cincoç
63
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
Número de coordenação seisNúmero de coordenação seis
64
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
? Configuração Relativa
? Permite a distinção entre diastereoisômeros.
? Em sistemas simples são usados termos comuns como cis/trans e mer/fac
para descrever as posições relativas dos ligantes.
Diastereoisômeros: estereoisômeros que não são enantiômeros. 
E i /Ex.: cis/trans.
65
Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
cis-[CoCl2(NH3)4]+ trans-[CoCl2(NH3)4]+
trans-tetraaminodiclorocobalto(III)cis-tetraaminodiclorocobalto(III)
cis [CoCl2(NH3)4] trans [CoCl2(NH3)4]
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Nomenclatura, Estrutura e Isomeria
mer-tetraaminodiclorocobalto(III)
mer-[CoCl3(NH3)3]+
fac-tetraaminodiclorocobalto(III)
fac-[CoCl3(NH3)3]+
67