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Química Inorgânica Experimental III – Prof. Francisco Bustamante – 2/2012 1 O material a seguir é um resumo sobre o tópico Hidretos que é abordado na Prática I. Foi feito com base nos livros Chemistry of the elements (Greenwood e Earnshaw) e Inorganic Chemistry (Atkins e Shriver), sendo as figuras retiradas deste último. Os alunos devem consultar estes e os demais livros citados na apostila para melhor compreensão do conteúdo. Os exercícios ao final do resumo devem ser entregues no dia da prática. Prática I – Hidretos O hidrogênio é o elemento mais abundante no universo e o décimo quinto mais abundante na Terra. É encontrado em minerais, nos oceanos e em todos os seres vivos. Sob certas circunstâncias, o hidrogênio pode se ligar a mais de um átomo simultaneamente. Além disso, varia em caráter desde uma base de Lewis forte (hidreto, H-) a um ácido de Lewis forte (próton, H+). O hidrogênio não se encaixa muito bem na tabela periódica. Algumas vezes é colocado no início dos metais alcalinos, considerando que possui apenas um elétron de valência. Entretanto, esta posição não é inteiramente satisfatória quando consideramos as propriedades dos elementos. Em particular, o hidrogênio não é um metal sob condições normais. Para alcançar uma forma metálica, o hidrogênio deve ser submetido a pressões muito altas (acredita-se, por exemplo, que exista hidrogênio metálico no interior de planetas como Júpiter e Saturno). Menos frequentemente, o hidrogênio é colocado acima dos halogênios considerando que requer um elétron para completar sua camada de valência. Em algumas tabelas, aparece isolado no topo da tabela. No ambiente, o hidrogênio se encontra no gás diatômico H2, que é incolor, inodoro, atóxico, não-metálico e altamente inflamável. O elemento em sua forma atômico é raramente encontrado, pois forma compostos com a maioria dos elementos. Produção de H2 Usos do H2 CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) (reação a 1000 °C) C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) (reação a 1000 °C) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) A figura a seguir resume a classificação dos compostos binários de hidrogênio e sua distribuição na tabela periódica. Química Inorgânica Experimental III – Prof. Francisco Bustamante – 2/2012 2 Compostos moleculares: compostos binários na forma de moléculas individuais, discretas; Hidretos salinos: sólidos não-voláteis, eletricamente não-condutores e cristalinos; Hidretos metálicos: sólidos não-estequiométricos e eletricamente condutores. Hidretos salinos Os raios iônicos do H- nos hidretos do Grupo 1 variam de 1,26 A no LiH a 1,54 A no CsH. Esta ampla variação reflete o pouco controle que a carga única do próton possui sobre seus dois elétrons vizinhos e a resultante alta compressibilidade do hidreto. A reação de hidretos salinos com água é perigosamente violenta: NaH(s) + H2O(l) H2(g) + NaOH(aq) Esse tipo de reação é utilizada para remover traços de água de solventes e de gases inertes. Hidretos metálicos Hidretos metálicos não-estequiométricos são formados por diversos metais (ver figura abaixo, onde as fórmulas são estequiometrias limite). Química Inorgânica Experimental III – Prof. Francisco Bustamante – 2/2012 3 Os metais do grupo 10, especialmente o níquel e a platina, frequentemente são utilizados como catalisadores de hidrogenação onde a formação de hidretos na superfície está envolvida. Compostos moleculares As formas de tais compostos podem ser previstas pelas regras da VSEPR (teoria da repulsão dos pares de elétrons da camada de valência). Recomenda-se que os alunos revisem essa teoria. Uma consequência importante da presença simultânea de átomos altamente eletronegativos (N, O e F) e pares isolados de elétrons é a possibilidade de formação de ligações de hidrogênio. Uma ligação de hidrogênio consiste em um átomo de H entre átomos de elementos não-metálicos mais eletronegativos. Esta definição inclui as ligações de hidrogênio amplamente reconhecidas N__H.....N e O_-H.....O, mas exclui as pontes B_-H_-B nos hidretos de boro (figura ao lado). A definição também exclui as ligações W_-H_-W presentes no [(OC)5WHW(CO)5] -. Exercícios 1. Escreva as equações químicas balanceadas para as reações das sínteses descritas na apostila. Nas reações com mais de uma etapa, forneça as equações de cada etapa e a equação global. 2. Um dos compostos que sintetizaremos no laboratório será a amônia. Pesquise sobre o processo Haber- Bosch, utilizado industrialmente para sintetizar a amônia, e responda: a. Qual foi a importância deste processo durante a 1ª Guerra Mundial? E atualmente qual a importância deste processo? b. Nas temperaturas de 25 °C e 450 °C, as constantes de equilíbrio Kp são 3,5 x 10 8 e 0,16, respectivamente. Com base nesses dados, quais seriam, teoricamente, as condições de pressão e temperatura que favoreceriam a formação de NH3? Essas condições são as utilizadas industrialmente? Justifique as diferenças. 3. Justifique as diferenças nos ângulos de ligação para os seguintes compostos binários de hidrogênio. a. Metano, amônia e água (figuras abaixo) Química Inorgânica Experimental III – Prof. Francisco Bustamante – 2/2012 4 b. Compostos da tabela abaixo (considere cada coluna separadamente) 4. O gráfico abaixo apresenta os pontos de ebulição (1 atm) dos compostos binários de hidrogênio do bloco p. Com base no conceito de ligação de hidrogênio, explique as variações observadas. 5. Explique as variações nas energias de ligação apresentadas na tabela abaixo. Prática I – Hidretos Hidretos salinos Hidretos metálicos Compostos moleculares Exercícios
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