Reacoes de acidos carboxilicos

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REAÇÕES COM ÁCIDOS 
CARBOXÍLICOS 
-são formados por uma carboxila (carbonila + 
hidroxila), tendo o seguinte grupo funcional 
 
 
 
 
 
 
 
que geralmente é abreviado como -COOH 
 ou -CO2H 
 
Ácidos Carboxílicos 
carbonila 
hidroxila 
Por oxidação dos alcenos 
RCH=CHR’ RCOOH + R’COOH 
(1) KMnO4, OH
- 
calor 
(2) H3O
+ 
Por oxidação de aldeídos e álcoois primários 
R-CHO RCOOH 
(1) Ag2O 
(2) H3O
+ 
RCH2OH RCOOH 
(1) KMnO4, OH
- 
calor 
(2) H3O
+ 
Síntese de Ácidos Carboxílicos 
(1) X2/NaOH 
(2) H3O
+ 
(1) KMnO4, OH
- 
calor 
(2) H3O
+ 
Por oxidação de alquilbenzenos 
Por oxidação de metil cetonas 
Por hidrólise de cianoidrinas e outras nitrilas 
C H 3 COOH 
Ar 
C 
C H 3 
O 
Ar 
C 
O H 
O 
+ CHX 3 
R 
R' 
O + HCN 
R 
C 
R' 
O H 
CN 
HA 
H 
2 
O 
R 
C 
R' 
O H 
COOH 
Síntese de Ácidos Carboxílicos 
ácido carboxílico 
 O grupo carboxílico é o grupo gerador de uma 
família enorme de compostos chamados de compostos 
acílicos ou derivados de ácido carboxílico. 
Derivados de Ácidos Carboxílicos 
 
- compostos acílicos, possuem radical acila 
radical acila 
Em aldeídos e cetonas, a reação característica é uma adição 
nucleofílica à ligação dupla carbono-oxigênio. 
Para ácidos carboxílicos e seus derivados, as reações são 
caracterizadas pelo mecanismo de Adição-Eliminação Nucleofílica 
que ocorre em seus átomos de carbono acílico (carbonila). 
Reações com Ácidos Carboxílicos 
Adiçaõ-Eliminação Nucleofílica no 
Carbono Acílico 
Adição Nucleofílica Eliminação 
R
C
L
O + HNu
R
C
L
Nu
O
-
H

R
C
HL
Nu
O
-

Nu
C
R
O + HL
Reações com Ácidos Carboxílicos 
Adiçaõ-Eliminação Nucleofílica no 
Carbono Acílico 
 Embora os resultados finais obtidos das reações de compostos 
acílicos com nucleófilos (substituições) sejam diferentes dos 
obtidos de aldeído ou cetonas (adições), as duas reações possuem 
uma característica comum. A etapa inicial em ambas as reações 
envolve adição nucleofílica no átomo de carbono da carbonila. 
 É após o ataque nucleofílico inicial ter acontecido que as duas 
reações diferem. O intermediário tetraédrico formado a partir do 
aldeído ou da cetona aceita um próton para formar um produto de 
adição estável. Ao contrário, o intermediário formado a partir do 
composto acílico normalmente elimina o grupo 
retirante/abandonador; esta eliminação regenera a ligação dupla 
C=O e leva a um produto de substituição. 
 Os compostos acílicos reagem desta forma porque todos eles 
possuem bons grupos retirantes/abandonadores (ou podem ser 
protonados para vir a ter grupos retirantes bons), ou 
razoavelmente bons, ligados ao átomo de carbono carbonílico. 
O grupo carboxílico é o grupo gerador de uma família enorme de compostos 
chamados de compostos acílicos ou derivados de ácido carboxílico !! 
Derivados de Ácidos Carboxílicos 
 
radical acila 
anidrido 
de ácido 
R 
C 
O 
O 
R' 
C 
O 
haletos de acila 
 R 
C 
X 
O 
 éster 
R 
C 
OR' 
O 
R 
C 
2 
O 
R 
C 
NHR' 
O 
R 
C 
NR'R'' 
O 
NH 
R 
C 
O 
amidas 
R 
C 
ONa 
O 
sais de ácidos 
Anidridos Carboxílicos 
Os nomes da maioria dos anidridos são formados retirando-se a palavra 
ácido do nome dos ácidos caboxílicos, e depois se adiciona a palavra 
anidrido. 
Os anidridos são derivados de duas moléculas de ácido carboxílico 
pela remoção de uma molécula de água. 
anidrido etanóico ou 
anidrido acético 
anidrido butanóico-
etanóico ou anidrido 
acético-butírico 
anidrido 
succínico 
RCOH
O
RCOCR'
O
+ H
2
O+ HOCR'
O O
CH3 C
O
O
CH3 C
O
CH3 C
O
O
H3CH2CH2C C
O
CH2
C
O
O
CH2
C
O
RCOH
O
RCOCR'
O
+ H
2
O+ HOCR'
O O
Anidrido acético 
O anidrido acético é um reagente utilizado na produção da 
aspirina, de tecidos, filmes fotográficos e papel celofane. 
Ésteres 
Produzidos pela condensação entre um ácido carboxílico e um 
álcool. Os ésteres são nomeados como se fossem “sais de alquila” 
dos ácidos carboxílicos. 
 Os nomes dos ésteres são formados a partir do ácido de onde provêm (com 
terminação –ato ou –oato) e dos nomes do álcool (com a terminação –ila). A palavra 
ácido do nome do ácido carboxílico é retirada e a contribuição do nome relacionado 
ao álcool vem em segundo lugar. 
etanoato de etila 
ou acetato de etila 
propanoato de 
terc-butila 
etanoato de vinila 
ou acetato de 
vinila 
RCOH
O
+ HOR' RCOR'
O
+ H
2
O
CH3
C
OCH2CH3
O
CH3CH2
C
OC(CH3)3
O
CH3
C
OCH=CH2
O
CCl
OCH2CH3
O
RCOH
O
+ HOR' RCOR'
O
+ H
2
O
Ésteres 
Mecanismo: esterificação catalisada por ácido 
Os ésteres de massa molar pequena são usados como 
aromatizantes e flavorizantes !! 
CH3-COO-CH3 etanoato de metila (aroma de rum) 
CH3-COO-CH2-CH3 etanoato de etila (aroma de maça) 
CH3-COO-(CH2)4-CH3 etanoato de pentila (aroma de banana) 
CH3-COO-(CH2)7-CH3 etanoato de octila (aroma de laranja) 
CH3-COO-(CH2)3-CH3 etanoato de isobutila (aroma de morango) 
Ésteres 
Ésteres - Flavorizantes 
Os flavorizantes são substâncias que 
apresentam sabor e aroma característicos, 
geralmente agradáveis. Devido a isso, são 
bastante utilizados em vários produtos 
alimentícios, como balas, gomas de mascas, 
sorvetes, bombons, gelatinas, iogurtes, bolos 
e etc. 
Em alguns rótulos desses produtos, aparece 
a indicação flavorizante (F) seguida de um 
algarismo romano: 
F I – essências naturais 
F II – essências artificiais 
F III – extrato vegetal aromático 
F IV – flavorizante quimicamente definido 
Os ésteres de massa molar grande são lipídios (fosfolipídios, 
esfingolipídios, triglicerídios ! 
Fosfolipídio 
Triglicerídio 
Ésteres 
Derivados dos ácidos carboxílicos no qual o — OH do 
ácido é substituído por um halogênio (X). 
X 
X OH 
OH 
Haletos de Acila ou Haletos de 
Ácido 
Halogênios (X) - átomos da família 7A (F, Cl, Br, I). 
Haletos de Acila ou Haletos de 
Ácido 
Seus nomes são formados pela substituição da palavra ácido pela 
palavra cloreto (brometo, iodeto, etc..), e da terminação –ico pela 
terminação –ila. 
cloreto de 
etanoila ou 
cloreto de acetila 
brometo de 
propanoila 
cloreto de 
benzoíla 
CH3
C
Cl
O
H3CH2C
C
Cl
O
H5C6
C
Cl
O
Br 
NH2-CO-NH2 uréia 
CH3-CO-NH2 etanamida 
CH3- CH3-CO-NH2 propanamida 
As amidas possuem caráter básico ! 
Derivados dos ácidos carboxílicos no qual o — OH 
do ácido é substituído pelo grupo amina — NH2 
Amidas 
CH
3
C
NH2
O
H5C6
C
NH2
O
CH3
C
N
O
CH
3
CH
3
CH3
C
NHC2H5
O
CH
3
C
N
O
C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
3
Amidas 
 Os nomes das amidas que não possuem substituintes no átomo de N 
são formados pela retirada da palavra ácido e terminação –ico do 
nome comum do ácido (ou –óico do nome substitutivo), e então 
adiciona-se –amida. Os grupos alquila no átomo de N das amidas são 
nomeados como substituintes, sendo precedidos por –N ou –N,N. 
acetamida benzamida N,N-dimetilacetamida N-etilacetamida 
N-fenil-N-
propilacetamida 
Amidas e a Medicina – barbitúricos 
Uma classe de compostos muito importantes queapresentam o grupo amida é 
a dos barbitúricos. Esse composto foi sintetizado pela primeira vez em 1864 
por Baeyer, na época um estudante, aluno de Kekulé. 
Os barbitúricos são usados como sedativos, indutores do sono, para diminuir a 
ansiedade e alguns distúrbios de origem psíquica. A ingestão de barbitúricos 
com bebidas alcoólicas potencializa em 200 vezes a ação do barbitúrico. Seu 
uso habitual leva a uma tolerância do organismo, exigindo cada vez doses 
maiores, o que cria dependência. 
Em doses elevadas, pode causar a morte, razão pela qual a comercialização 
de barbitúricos é controlada. 
Amidas e a Medicina - aspirina 
Estudos médicos mostram que a aspirina (ácido acetilsalicílico), é o analgésico 
e antipirético mais adequado para a maioria das pessoas. Porém, algumas 
pessoas são alérgicas à aspirina, ou muito sensíveis à irritação da mucosa 
intestinal produzida por ela. Nesses casos o substituto ideal é uma amida 
sintética – como acetominofeno (paracetamol), a mais comum. Sua ação como 
analgésico e antitérmico é semelhante à da aspirina, mas ela não é tão eficaz 
como antiinflamatório. 
 
paracetamol 
COOH + NaOH
H2O
COONa+ + H2O
COOH + NaHCO
3
H2O
COONa+ + CO2 + H2O
Ácidos carboxílicos reagem facilmente com soluções 
aquosas de bases fortes (NaOH) (KOH) formando sais 
de sódio solúveis. 
pKa 4,19 
Sais de ácidos carboxílicos de cadeias longas são chamados de sabões !! 
Sais de Ácidos Carboxílicos 
Sais de Ácidos Carboxílicos 
Nomenclatura: são caracterizados pela terminação –ato, tanto na 
sistemática IUPAC quanto na comum, substituindo-se o –ico do nome 
e retirando a palavra ácido da frente. 
CH3COONa: acetato de sódio ou etanoato de sódio 
Os sais de sódio e de potássio da maioria dos ácidos carboxílicos 
são facilmente solúveis em água, mesmo os de cadeias longas 
(principais componentes dos sabões). 
Redução de Compostos 
Carboxílicos 
Reações com derivados de ácidos 
carboxílicos 
 Ésteres a partir de cloretos de acila 
Desde que cloretos de acila são muito mais reativos do que os 
ácidos carboxílicos na reação adição-eliminação, a reação entre um 
cloreto de acila e um álcool ocorre rapidamente e não necessita de 
um catalisador ácido. 
 Ésteres a partir de anidridos de ácidos carboxílicos 
R C 
O 
O 
R C 
O 
+ R'  OH 
R 
C 
OR' 
O 
+ 
R 
C 
O H 
O 
R 
C 
Cl 
O 
+ R'  OH 
R 
C 
OR' 
O 
+ HCl 
Reatividade Relativa dos Compostos 
Acílicos 
R
C
Cl
O
R
C
O
O
R'
C
O
R
C
OR'
O
R
C
NH2
O
> > >
Ésteres podem ser convertidos em 
ácido carboxílico 
 Hidrólise de éster catalisada por ácido 
Ácidos carboxílicos podem ser esterificados em excesso de álcool !! 
Éster podem ser hidrolisados, em excesso de água e meio ácido (HCl aquoso 
diluído ou H2SO4 aquoso diluído) !! 
R
C
OH
O
+ R'OH
H
3
O+
R
C
OR'
O
+ H
2
O
Ésteres dão origem à sabões 
Refluxando um éster com NaOH aquoso, produzimos um álcool e o 
sal de sódio do ácido: 
 Hidrólise de éster promovida por base: Saponificação 
Mecanismo: hidrólise de um éster promovida por base 
R
C
OR'
O
+ NaOH
H
2
O
+ R'OH
R
C
O
-
O
Na+
R
C
O
O
R'
+
O
-
H
lenta
R C
O
O
-
R'
O H
R
C
O
O
H
O
-
R'+
R
C
O
-
O
OH R'+
Bibliografia 
 
1. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Química Orgânica. Rio de 
Janeiro: LTC Editora. Vol 1, 7.ed., 2001; Vol 2, 7a ed., 2002. 
(Capítulos 16, 17 e 18). 
 
2. VOLLHARDT, K.P.C.; SCHORE, N.E. Química Orgânica: 
Estrutura e Função. Porto Alegre: Bookman. 4.ed., 2004. 
(Capítulos 17 a 20). 
 
3. BARBOSA, L.C.A. Introdução à Química Orgânica. São Paulo: 
Prentice Hall. 2004. (Capítulos 12 e 13). 
 
4. McMURRY, J. Química Orgânica. São Paulo: Pioneira Thomson 
Learning. Vol 1, 2005; Vol 2, 2005. (Capítulos 19 a 23).