BioquÍmica_ Aula 6. Lipidios

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Prof. Dr. João Jaime Giffoni Leite
LIPÍDIOS 
Lipídios
• Lipídios
– Denominados
• Lipídios
• Gorduras
• Lípides
• Substâncias graxas
Lipídios
• Lipídios
– Características
• Compostos quimicamente diferentes entre si
– Hidrofóbicos (baixa solubilidade em água) 
» Baixa quantidade de átomos polarizados como O, N, S e P
» Solúveis em solventes orgânicos
• Etanol
• Acetona
• Clorofórmio
• Benzeno
» Exceção
• Monoglicerídeos de cadeia curta(Raros)
Lipídios
• Exceções
– Características
• Compostos
– Anfipáticos
» Apresentam na molécula
• Porção polar (hidrofílica)
• Porção apolar (hidrofóbica)
Lipídios
• Lipídios
– Alguns lipídios não formados endogenamente
• Componentes indispensáveis da alimentação: 
– Ácidos graxos essenciais
– Vitaminas lipossolúveis
Lipídios - Função 
• Funções
– Energética
• Oxidação completa dos ácidos graxos até CO2 e H2O nas 
células
– Produz grande quantidade de energia (9kcal/g)
• Principal forma de armazenamento energético no 
homem 
– Adipócitos 
Lipídios - Função
• Funções
– Isolante térmico
• Hipoderme (formada por tecido adiposo)
– Separa a pele do plano muscular e constitui um isolante 
térmico de primeira ordem
– Componente das membranas biológicas
• Formam entre 40 a 80% do total dos componentes das 
membranas celulares
– Fosfolipídios
– Glicolipídios
– Colesterol 
Lipídios - Função
• Funções
– Componentes de hormônios
• Testosterona 
• Estrogênios e as progestinas
– Facilitam o transporte e absorção de substâncias
• Vitaminas lipossolúveis
– A, D, E e K
• Fotoquímicos lipossolúveis
– Carotenóides
– Licopeno
Lipídios - Função
• Funções
– Facilitam o transporte e absorção
• Interessante
– Hormônio da vitamina D é formado quando os raios
ultravioletas do sol quebram o colesterol na gordura
subcutânea para formar colecalciferol (D3)
– Vitamina D sintética é produzida pela irradiação do esteróide
vegetal, o ergosterol, para formar ergocalciferol (D2);
– Fontes de ácidos graxos essenciais
• ω3 (linolênico)
• ω6 (linoléico)
Lipídios - Função
• Funções
– Aumenta a saciedade e melhora a palatabilidade das 
dietas
– Outras: 
• Co-fatores enzimáticos
• Transportadores de elétrons
• Pigmentos que absorvem radiações luminosas
• Âncoras hidrofóbicas
• Agentes emulsificantes
• Mensageiros intracelulares
• Outros... 
Ligação Éster
• Lipídios
– Substâncias resultantes da reação entre o glicerol 
e os ácidos graxos
• Ésteres dos ácidos graxos (R-O-CO-R´)
– Substituição ao grupo -OH por outros grupos
Lipídios
• Lipídios 
– Constituídos
• Triacilgliceróis
– 98 a 99%
» Mais comuns são: ácido palmítico, esteárico, oléico e 
linolênico
» São constituídos de uma molécula de glicerol e três 
ácidos graxos na ligação éster 
• Mono e diacilgliceróis, fosfolipídios, esteróis e 
vitaminas lipossolúveis 
– 1 a 2%
Lipídios - Classificação 
• Lipídios Simples: 
– Substâncias que produzem ácidos graxos e glicerol 
quando decompostas
• Compreendem:
– Monoglicerídeos
– Diglicerídeos
– Triacilgliceróis
– Óleos
– Gorduras
– Ceras
Lipídios - Classificação 
• Lipídios Complexos
– Substâncias que apresentam outros componentes 
na molécula, além de ácidos graxos e álcool:
• Fosfolipídios
• Glicolipídios
• Lipoproteínas
• Etc.
Esquema geral dos principais 
lipídios que contém ácidos graxos
Ácidos Graxos
Ácidos Graxos
• Três resíduos acil de uma molécula de gordura
– Diferenciam
• Número de átomos de carbono
• Número de duplas ligações
– Insaturações
• Disso resulta...
– Um grande número possível de combinações em uma única
molécula de gordura
ÁCIDOS GRAXOS
Diferentes combinações de ácidos 
graxos
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Ácidos carboxílicos 
• Cadeia não ramificada
• Podendo ser:
– Saturados
– Insaturados
• Geralmente
– Número par de átomos de carbono que variam de 4 a 24 
átomos de carbono 
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Quanto ao comprimento da cadeira (R):
• Cadeia curta:
– 6 carbonos ou menos
• Cadeia média: 
– 8 a 12 carbonos
• Cadeia longa: 
– 13 até 24 átomos de carbono
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Quanto ao grau de saturação:
• Ácido graxo saturado
– Todos os locais de ligação não ligados ao carbono estão
“saturados” com (ligados ao) hidrogênio
• Ácidos graxos insaturados
– Ácidos graxos monoinsaturados (MUFA)
– Ácidos graxos insaturados (PUFA)
Ácidos Graxos
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Ácidos graxos saturados
• Não possuem dupla ligação 
• Maior concentração em alimentos de origem animal
– Carne bovina
– Frango
– Porco
– Laticínios
– Alimentos de origem vegetal
» Óleo coco
» Óleo de palma
» Etc...
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Ácidos graxos saturados
• Em geral...
– Sólidas e pastosas
» Maior for a cadeia e quanto mais saturada
• Exemplos:
– Ácido palmítico C15H31COOH
– Ácido esteárico C17H35COOH
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Ácidos graxos saturados
• Poder aterogênico
– Gorduras saturadas consumidas em excesso
» Facilitando aumento do colesterol LDL
» Formação de placas de gordura nos vasos sanguíneos
» Aumento de peso corporal e circunferência abdominal
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Ácidos graxos insaturados
• Monoinsaturados
– Possuem dupla ligação
» Fontes:
• Abacate
• Azeite de oliva
• Óleo de canola
» Exemplo:
• Ácido oléico (ω9 - C17H33COOH)
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Ácidos graxos insaturados
• Polinsaturados
– Possuem dupla ligação (duas ou mais duplas ligações)
– Fontes:
» Óleo de soja
» Óleo de milho
» Açafrão
» Etc...
– Exemplo
» Ácido linoléico (ω6 C17H31COOH)
» Ácido linolênico (ω3 C17H29COOH)
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Ácidos graxos insaturados
• Nomenclatura
– Pelo número de suas ligações duplas
• Duas convenções são utilizadas:
– 1°: a letra grega delta maiúscula (Δ) refere-se ao carbono que
possui a ligação dupla
» Exemplo:
• Δ9: ligação dupla entre o carbono 9 e 10
Ácidos Graxos
• ÁCIDOS GRAXOS
– Ácidos graxos insaturados
• Nomenclatura
– Pelo número de suas ligações duplas
• Duas convenções são utilizadas:
– 2°: Letras gregas minúsculas são utilizadas para referir à
colocação dos carbonos no ácido graxo
» Carbono da carboxila – Referência
• Alfa (α) primeiro carbono adjacente
• Beta (β) ao segundo carbono adjacente
• Ômega (ω) ao último carbono adjacente
Ácidos Graxos
• Ácido graxos essenciais
– PUFA essenciais na dieta
• Nutrientes essenciais são aqueles que a alimentação 
deve fornecer, pois o organismo humano não sintetiza
• Necessários para garantir:
– Integridade das membranas celulares
– Crescimento
– Reprodução
– Manutenção da pele
– Funcionamento geral do organismo
– Auxiliam na regulação do metabolismo do colesterol
Ácidos Graxos
• ω 3 (ômega 3 18:3) 
– Fontes:
• Óleo de peixe 
• Óleo de semente de linhaça
– Ácido triinsaturado que ocorre freqüentemente em gorduras
extraídas de sementes, quase sempre em pequenas quantidades.
– Sintomas de deficiência
• Alterações neurológicas
• Dificuldades de aprendizagem
• Diminuição da acuidade visual
• Dificuldades na resposta imunológica a infecções
• Perturbações do ritmo cardíaco 
• Doenças cardiovasculares
• Etc
Ácidos Graxos
• ω 6 (ômega 6 18:2) 
– Fontes: 
• Óleos vegetais (soja, milho, girassol)
• Gordura do leite e carnes
• Etc.
– Contém duas duplas ligações, é o ácido poliinsaturado mais 
importante existente em óleos e gorduras vegetais. 
– Sintomas de deficiência
–Atrasos de crescimento 
– Dermatites
– Retardamento mental
– Supressão da resposta proliferativa dos linfócitos
– Dificuldade de cicatrização
– Etc
Ácidos graxos essenciais
Ácidos Graxos
TRIACILGLICERÓIS
Triacilgliceróis
• Composição
– Álcool: Glicerol
– Ácidos graxos 
• Tanto da alimentação como os de reserva
• Triacilgliceróis naturais
– Apresentam ácidos graxos diferentes, na mesma 
molécula
• Tamanho da cadeia
• Grau de insaturação diferentes
Triacilgliceróis
• Componentes do triacilglicerol
Triacilgliceróis
• Principais funções 
– Reserva energética no organismo
– Atuar como isolantes térmicos 
– Proteção mecânica 
Triacilgliceróis
• Triacilgliceróis
– Líquidos: Óleos 
• Ricos em ácidos graxos insaturado
– PF°C : mais baixo
– Semi-sólidos e sólidos: Gorduras
• Ricas em ácidos graxos saturados
– PF°C: mais elevados 
TRIACILGLICERÓIS
• Glicerol
– Características
• Constituinte comum a todos os óleos e gorduras
• Líquido incolor
• Extremamente solúvel em água e etanol
• Insolúvel em éter etílico e clorofórmio
TRIACILGLICERÓIS
• Glicerol
– Importante
• Desidratação do glicerol (260°C)
– Formação de Acroleína
» Composto de cheiro desagradável e ação irritante para os
olhos e mucosas e pele
FOSFOLIPÍDIOS
Fosfolipídios
• Fosfolipídios 
– Lipídios
• Um dos grupos hidroxila do glicerol esterificado com o 
ácido fosfórico (H3PO4)
• Mais importantes são:
– Lecitina
– Cefalina
» Membranas celulares
Fosfolipídios
• Exemplos de fosfolipídios
LecitinaCefalina
Fosfolipídios
• Fosfolipídios 
– Lecitina
• Principal componente das lipoproteínas utilizadas para o 
transporte das gorduras e colesterol
• Fontes 
– Origem animal: fígado e a gema de ovo 
– Origem vegetal: são a soja, amendoim, espinafre e germe de trigo
• Propriedades:
– Molécula anfifílica 
» Aditivo ideal para unir água e gordura para formar uma 
emulsão estável
» Adicionada aos produtos alimentares tais como margarina, 
sorvete, bolachas, lanches e doces 
» Valor calórico: 9Kcal/g
ESFINGOLIPÍDIOS
Esfingolipídios
• Esfingolipídios
– Composição
• Apresenta um amino-álcool
• Não estão ligados ao glicerol
– Propriedades
• Amplamente distribuídos
– Sistema nervoso de animais 
– Membranas de plantas e leveduras
Esfingolipídios
• Esfingomielinas
– Composição
• Ácido graxo 
• Ácido fosfórico 
• Colina
• Amino-álcool
Esfingolipídios
• Esfingomielinas
– Propriedades
• Encontradas principalmente no cérebro
– Constituem mais de 25% da massa do neurônio
• Bainha de mielina
– Estrutura rica em lipídios que protege e isola as células do 
sistema nervoso central 
Fonte: medicinageriatrica.com.br
Esfingolipídios
• Glicolipídios
– Exemplos
• Cerebrosídeos - galactose 
• Gangliosídeos – glicose
– Composição
• uma base esfingosina
• ácidos graxos de cadeia muito longa (22C)
– Estruturalmente ambos compostos são componentes
» Tecido nervoso
» Certas membranas celulares
• Onde desempenham um papel no transporte de lipídios
CERÍDIOS
Cerídios
• Cerídios
– Ésteres de ácidos graxos e monohidroalcoóis de 
alto peso molecular
• ácidos graxos de cadeia longa ligados a alcoóis de 
cadeia longa
– Propriedades
• Alto ponto de fusão
• Mais resistentes à hidrólise do que os triacilgliceróis
• Grande resistência desses compostos à decomposição
Cerídios
• Cerídios
– Propriedades
• Insolubilidade em água
– Ceras são amplamente distribuídas na natureza
» Vegetais: folhas
» Animais: plumas
• Sempre em pequenas quantidades
Fonte: teliga.net
ESTERÓIDES
Esteróides
• Esteróides
– Lipídios
• Derivados da colestana
– Hidrocarboneto tetracíclico com 17 átomos de carbono
Esteróides
• Esteróides
– Esteróides importantes:
• Ergosterol:
– Encontrado na pele e pela ação de raios ultra-violeta
transforma-se em calciferol e vitamina D
Esteróides
• Esteróides
– Entre os esteróides importantes:
• Colesterol
– É encontrado também em altas concentrações:
» Glândulas supra-renais
• Local onde os hormônios adrenocorticais são
sintetizados
» Fígado
• Local de síntese e estoque
» Intestino
• Local de síntese
– Síntese endógena varia de 0,5 a 2,0 g/dia
Produção de 25% do colesterol endógeno
Esteróides
• Esteróides
– Esteróides importantes:
• Colesterol
– Componente essencial das membranas estruturais de todas as
células dos mamíferos
– Principal componente do cérebro e das células nervosas
Esteróides
• Esteróides
– Esteróides importantes:
• Testosterona
– Produzido pelos testículos
– Presente no corpo feminino em pequenas quantidades
Esteróides
• Esteróides
– Esteróides importantes:
• Estradiol
– Produzido pelos folículos ovarianos
– Determina as características sexuais femininas
– Presente nas pílulas anticoncepcionais
Lipídios
• Curiosidades...
Fonte: Sistema de Apoio a Decisão em Nutrição, versão 2.5a 
LIPOPROTEÍNAS
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS: 
– Lipídios são insolúveis em água...
• Num é?!?!?
• Então como eles são transportados pelo sangue?
– Se associam com outras moléculas formando complexo 
solúvel em água
– Formam um complexo
• Lipídios apolares, lipídios polares e proteínas formam 
uma partícula hidrofílica
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS: 
– Complexo
• Denominados lipoproteína
– Desta forma, os Lipídios (insolúveis no meio aquoso), podem 
ser transportados no sangue pelas lipoproteínas plasmáticas.
• Principais lipoproteínas de importância em bioquímica 
são:
– Quilomícrons
– VLDL (Very Low Density Lipoproteins)
– LDL (Low Density Lipoproteins)
– HDL (High Density Lipoproteins)
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS: 
Fonte:anatpat.unicamp.br
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS: 
Fonte:anatpat.unicamp.br
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS: 
– Quilomícrons:
• Tamanho
– Maiores partículas lipoproteicas
» Aproximadamente 1 mm de diâmetro
– Menos densas, devido à alta proporção de lipídios 
» Até 99%
• Origem
– Derivados da absorção intestinal de triglicérides
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS: 
– VLDL (Very Low Density Lipoproteins)
• Tamanho:
– 30 a 90 nm de diâmetro (no máximo 1/10 do dos quilomícrons)
– São mais densas e com maior proporção de proteína, que os 
quilomicros
• Origem
– Fígado 
» Exportação de triglicérides para os tecidos, especialmente o 
tecido adiposo
• Ao passar pelos capilares, boa parte dos triglicérides são 
retirados 
– Enzima lipase lipoproteínica, de modo que a partícula fica menor, 
mais densa, e mais rica em colesterol
– Esta forma intermediária é conhecida como IDL (intermediate
density lipoprotein) 
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS:
– LDL (Low Density Lipoproteins)
• Composição
– Ricas em ésteres de colesterol
– Resultam da conversão das IDL por perda de uma das
apoproteínas
• Função
– Principal forma de distribuição de colesterol aos vários tecidos
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS:
– LDL (Low Density Lipoproteins)
• Particularidade
– LDL são captadas pelas células mediante receptores de
membrana especiais, que a célula produz na medida de sua
necessidade de importar colesterol
» Falta desta molécula é responsável: hipercolesterolemia
familial
• Caracterizada por aterosclerose intensa e precoce
• O colesterol que não for captado por outros órgãos,
será catabolizado pelo fígado
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS:
– LDL (Low Density Lipoproteins)
• Particularidade
– LDL são captadas pelas células mediante receptores de
membrana especiais, que a célula produz na medida de sua
necessidade de importarcolesterol
» Falta desta molécula é responsável: hipercolesterolemia
familial
• Caracterizada por aterosclerose intensa e precoce
• O colesterol que não for captado por outros órgãos,
será catabolizado pelo fígado
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS:
– HDL (High Density Lipoproteins)
• Tamanho
– As menores lipoproteínas
» 10nm diâmetro (100 vezes menores que os quilomícrons)
• Composição
– Chegam a ter 57% de proteínas (contra 1% dos quilomícrons)
– Densidade 1,210 (contra <0,95 dos quilomícrons)
Lipoproteínas
• LIPOPROTEÍNAS:
– HDL (High Density Lipoproteins)
• Origem:
– Fígado e intestino na forma de bicamadas discóides de
fosfolípides
• Plasma
– Captam colesterol não esterificado e o incorporam em seu
centro hidrofóbico, entregando-o aos hepatócitos para
catabolismo
» “Lixeiros” de colesterol
• Concentração de HDL é inversamente relacionada à
incidência de aterosclerose coronária
– Talvez refleta sua eficiência em remover colesterol
Lipoproteínas
Fonte: revespcardiol.org
Tecidos 
periféricos
Fígado
Esteróides fecais 
(1.100mg/dia)
Colesterol da dieta
(300mg/dia)
Ácidos Graxos
Tipos de ácidos graxos, energia fornecida por grama e 
fontes alimentares. 
Adaptado de ISEO: Food Fats and oils, 6º ed. Washington, DC, Institute of Shortening And Edible Oils, 1988. 
Ácidos Graxos
Ácidos graxos comuns presentes nos alimentos 
Adaptado de ISEO: Food Fats and oils, 6º ed. Washington, DC, Institute of Shortening And Edible Oils, 1988. 
Ácidos Graxos
Ácidos graxos comuns presentes nos alimentos 
Adaptado de ISEO: Food Fats and oils, 6º ed. Washington, DC, Institute of Shortening And Edible Oils, 1988. 
Gadão!!!