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II Trabalho Química Inorgânica II Nomes:___________________________________________Nota:_________ Instruções: O trabalho pode ser feito em dupla ou individual. Todas as questões matemáticas devem ter seus respectivos cálculos apresentados. Caso contrário a questão será considerada errada. O trabalho pode ser feito a lápis, porém o resultado deve ser expresso à caneta. Resultados sem a unidade correta serão considerados incorretos. O trabalho deve ser entregue no dia 17/11/2017 (sexta-feira) sem possibilidade de prorrogação. 1) O fenômeno da supercondutividade foi descoberto em 1911 por Kammerlingh Onnes, em Leiden, Holanda. Ele foi o primeiro a conseguir a liquefação do gás hélio, que acontece em 4,2 K (aproximadamente -268 °C). Onnes estava pesquisando as propriedades de diversos metais em temperaturas extremamente baixas, colocando o material no banho de hélio líqüido. A descoberta da supercondutividade aconteceu por acaso, quando, em um desses experimentos, Onnes observou que a resistência do metal mercúrio caía inesperadamente a zero perto da temperatura de 4 K. Com essa descoberta, uma nova classe de condutores foi desenvolvida: os materiais supercondutores. A supercondutividade se converteria assim em um dos fenômenos físicos mais fascinantes e desafiadores do século XX. Kammerlingh Onnes ganhou o Prêmio Nobel de Física em 1913. Em um condutor normal (isto é, não supercondutor), uma corrente elétrica diminui rapidamente devido à resistência do material à passagem dessa corrente. Já os materiais supercondutores conduzem eletricidade com praticamente nenhuma resistência, nada da energia elétrica é perdida quando ela flui através de um supercondutor. Assim, em um supercondutor, uma corrente continuaria a fluir para sempre, porque nenhuma resistência lhe é oferecida. Isso representaria uma economia colossal, já que boa parte da energia gerada no mundo é perdida pela resistência. Um material supercondutor é aquele que apresenta, simultaneamente, duas propriedades: baixíssima (quase nula) resistência à passagem de corrente elétrica e diamagnetismo perfeito. Até 1986, todos os supercondutores conhecidos eram metais puros, ligas metálicas, compostos intermetálicos e semicondutores dopados, entre os quais a mais alta temperatura crítica era associada ao Nb3Ge (TC = 23 K ou - 250 °C). Esses materiais são conhecidos como supercondutores de baixa temperatura crítica, ou LTS (da sigla em Supercondutores inglês low- temperature superconductor). A partir daquele ano, a evolução do valor de TC mostra uma variação abrupta, em função da descoberta, realizada por Bednorz e Müller nos laboratórios da IBM em Zurique (Suíça), dos supercondutores a base de Lantano, La2-xBaxCuO4. Esses materiais são conhecidos como supercondutores de alta temperatura crítica, ou HTS (da sigla do inglês high- temperature superconductor). Esses pesquisadores obtiveram, naquele mesmo ano, o Prêmio Nobel de Física por essa fantástica descoberta. Com base nessas informações responda: a) (0,2 ponto) De forma geral, um complexo seria um melhor supercondutor se apresentasse campo forte ou de campo fraco? Justifique. b) (0,2 ponto) Indique um ligante da série espectroquímica que poderia compor de um supercondutor. Justifique usando a TOM. c) (0,2 ponto) Entre os íons Co+2, Na+, Fe+2, Ti+, Co+3 e Cr+, qual poderia melhor para formar um supercondutor? d) (0,4 ponto) Usando as respostas dadas nas letras anteriores proponha um complexo que poderia ser testado como supercondutor. Monte o seu diagrama de energia com base na TCC. 2) As águas residuais de plantas têxteis e fabricação de tinta têm despertado grande interesse na comunidade científica porque estas indústrias são os maiores consumidores de água e produtos químicos nos seus processos. Além disso, estas águas residuais apresentam elevada coloração, turbidez, odor forte, e contém cargas elevadas de substâncias químicas orgânicas e tóxicas, tais como agentes tensoativos, bactericidas, óleos, solventes, e agentes conservantes. A liberação destes efluentes diretamente nos corpos de água pode dar origem à instabilidade ecológica grave, uma vez que a presença de cor impede a passagem da luz do sol, evitando assim a fotossíntese das plantas aquáticas, que por sua vez leva ao esgotamento do oxigênio dissolvido. Mesmo a mera presença destas substâncias tóxicas em corpos de água pode causar a morte de vários organismos vivos. Em 2015, Manenti e colaboradores realizaram um estudo sobre um processo de tratamento de efluente para a indústria têxtil, empregando complexos de ferro (III) ligado a diferentes agentes orgânicos (ácido oxálico e EDDS). A adição dos ligantes orgânicos aumentou significativamente a eficiência do tratamento, evitando a formação de poluentes complexos de ferro. A atividade catalítica dos complexos de ligantes de ferro aumentou na seguinte ordem: Fe(III)-EDDS < Fe(III)-citrato < Fe(III)- oxalato. Todos os ligantes contribuíram para uma descoloração efetiva do resíduo, entretanto, as maiores eficiências foram obtidas pelo uso do Fe(III)-oxalato como ligante. a) (0,2 ponto) Qual a fórmula molecular do íon complexo que apresentou maior eficiência? (considere que este é octaédrico) b) (0,2 ponto) Utilizando a TCC, monte o diagrama de energia para o íon complexo mais eficiente. c) (0,2 ponto) Este complexo é de campo forte ou fraco? Justifique segundo a TCC. d) (0,2 ponto) Qual o comportamento magnético deste complexo? e) (0,2 ponto) Utilizando a TLV, monte diagrama de quadrículas para o complexo mais eficiente no tratamento de efluentes. O resultado para o comportamento magnético deste complexo foi diferente entre a TLV e TCC? 3) Os seguintes complexos [Co(NH3)6] +2 e [Co(OH2)6] 2+ transmitem as seguintes cores, amarela e azul (cor enxergada). Com base nisto responda: a) (0,6 ponto) Utilizando a TCC, monte o diagrama de energia para os complexos b) (0,2 ponto) Calcule as EECC para os dois complexos. c) (0,2 ponto) Associe as cores aos complexos. Justifique a sua escolha. 4) (0,5 ponto) Usando a TOM, monte o diagrama de energia do sistema sigma e π para o seguinte complexo [Fe(CN)6] -4 e responda: a) (0,2 ponto) Sobre o comportamento magnético deste complexo. b) (0,3 ponto) Calcule as ordens de ligação do sistema π e sigma.
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