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CORROSÃO CORROSÃO METMETÁÁLICALICA Professor Ruy Alexandre Generoso CORROSÃO METÁLICA ÉÉ a transformaa transformaçção de um material metão de um material metáálico pela lico pela sua interasua interaçção quão quíímica ou eletroqumica ou eletroquíímica num mica num determinado meio de exposideterminado meio de exposiçção, processo que ão, processo que resulta na formaresulta na formaçção de produtos de corrosão e na ão de produtos de corrosão e na liberaliberaçção de energia.ão de energia. Os compostos tendem Os compostos tendem a buscar o estado de a buscar o estado de menor energia: ou seja menor energia: ou seja minerais de origemminerais de origem ((óóxidos metxidos metáálicos)licos) A deterioraA deterioraçção leva:ão leva: • Ao desgaste; • À variações químicas na composição; • À modificações estruturais e propriedades; ���� FALHA NA FUNÇÃO DO PRODUTO. O Engenheiro deve:O Engenheiro deve: • Saber evitar condições de corrosão severa; • Proteger os materiais contra a corrosão. CORROSÃO METÁLICA Em geral a corrosão é um processo espontâneo A corrosão A corrosão éé inimiga natural dos metais. Os inimiga natural dos metais. Os aaçços comuns reagem com o meio ambiente, os comuns reagem com o meio ambiente, formando uma camada superficial de formando uma camada superficial de óóxido de xido de ferro. Essa camada ferro. Essa camada éé extremamente porosa e extremamente porosa e permite a contpermite a contíínua oxidanua oxidaçção do aão do açço, o, produzindo a corrosão, popularmente produzindo a corrosão, popularmente conhecida como conhecida como ““ferrugemferrugem”” CORROSÃO METÁLICA Para METAIS: o estado de menor energia � óxidos metálicos Metalurgia: óxido de metal metal Corrosão: metal óxido de metal Requer energia Libera energia CORROSÃO METÁLICA Exemplos:Exemplos: Automóveis: corrosão do chassis, corrosão da carroceria; Canalizações (aço, aço galvanizado): corrosão externa e, principalmente, interna; Material de cozinha (panelas/tachos de alumínio ou mesmo de aço inox): exteriormente parecem limpos e brilhantes, mas no seu interior surge corrosão por pontos (sal) ou corrosão na linha de água; Monumentos: patina; Estruturas metálicas em engenharia (pintadas ou não). CORROSÃO METÁLICA Uso benUso benééfico da corrosão:fico da corrosão: Baterias de pilhas secas: geração de energia elétrica pela ação do processo de corrosão; Eletro-polimento CORROSÃO METÁLICA Eletro-polimento: para obtenção de superfícies lisas e polidas. E no processo de preparação de amostras para a microscopia eletrônica de transmissão. Antes Depois CORROSÃO METÁLICA PASSIVAÇÃO Fenômeno observado em alguns metais que Fenômeno observado em alguns metais que perdem sua reatividade quperdem sua reatividade quíímica sob mica sob determinadas condideterminadas condiçções especões especííficas, ficas, tornandotornando--se inertes.se inertes. ÉÉ um processo que depende do material e do um processo que depende do material e do meio. meio. FeFe, Cr, , Cr, NiNi, a, açço inox o inox �������� se passivam no arse passivam no ar Pb Pb �������� se passiva em se passiva em áácido sulfcido sulfúúricorico Mg Mg �������� se passiva em se passiva em ááguagua PASSIVAÇÃO Materiais de engenharia que são resistentes Materiais de engenharia que são resistentes àà corrosão desenvolvem naturalmente um filme corrosão desenvolvem naturalmente um filme fino de fino de óóxido, aderente xido, aderente àà sua superfsua superfíície, cie, chamado de camada passiva.chamado de camada passiva. Um material passivo apresenta um Um material passivo apresenta um comportamento eletroqucomportamento eletroquíímico menos ativo mico menos ativo que o normalmente apresentado. Desta que o normalmente apresentado. Desta forma, sofre um processo de corrosão mais forma, sofre um processo de corrosão mais lento.lento. PASSIVAÇÃO ÉÉ uma camada extremamente fina, contuma camada extremamente fina, contíínua, estnua, estáável vel e resistente, formada sobre superfe resistente, formada sobre superfíície do material. cie do material. Essa camada protege o material contra a corrosão.Essa camada protege o material contra a corrosão. Camada PassivaCamada Passiva Filme de óxido bem fino (da ordem de nm), que age como uma barreira entre o metal e o eletrólito; Pode ser destruído mas se regenera rapidamente; Um material passivado pode se converter a um estado ativo se ocorrer alguma alteração na natureza do ambiente. Exemplos: Ligas de Al, ligas de Ni e aços inoxidáveis PASSIVAÇÃO Camada PassivaCamada Passiva A A passivapassivaççãoão melhora a resistência melhora a resistência àà corrosão e corrosão e éé conseguida por oxidaconseguida por oxidaçção usandoão usando--se substâncias se substâncias especespecííficas:ficas: PASSIVAÇÃO ÁÁcido ncido níítrico concentrado (NHOtrico concentrado (NHO33)) DicromatoDicromato de potde potáássio (Kssio (K22CrCr22OO77)) Oxigênio do arOxigênio do ar Desta forma são passivado metais como:Desta forma são passivado metais como: Ferro Ferro –– FeFe NNííquel quel –– NiNi Cromo Cromo -- CrCr Molibdênio Molibdênio –– MoMo Tungstênio Tungstênio –– WW AlumAlumíínio nio -- AlAl Na maioria das vezes o ferro não é resistente à corrosão. Adicionando-se uma quantidade maior que 12% de Cr em aços pode torná-los altamente resistentes à corrosão devido à formação da camada passivadora de óxido de Cr. Os aços 304 SS têm cerca de 18%Cr e 8%Ni, também conhecidos como aços 18-8. Adicionando-se cerca de 2%Mo (316 SS) nessa mistura, a resistência à corrosão destes aços é aumentada ainda mais. PASSIVAÇÃO – AÇO INOX O ferro é rapidamente atacado pelo HNO3 (ácido nítrico) diluído, mas não é pelo HNO3 concentrado. Retirando-se o ferro do HNO3 concentrado e colocando no HNO3 diluído, observa-se que o ferro não mais é atacado. Diz-se que o metal está no estado passivo, não mais podendo ser atacado por HNO3 diluído. Alguns metais (Al, Cr, aço inox) podem apresentar comportamento semelhante, ou seja, se tornam passivos em determinados meios. PASSIVAÇÃO – Exemplo FORMAS DE CORROSÃO A corrosão pode manifestarA corrosão pode manifestar--se de vse de váárias rias formas. Algumas são mais freqformas. Algumas são mais freqüüentes que entes que outras, e a ocorrência depende muito do outras, e a ocorrência depende muito do ambiente e dos processos usados. ambiente e dos processos usados. O conhecimento destas formas O conhecimento destas formas éé muito muito importante no estudo dos processos importante no estudo dos processos corrosivos.corrosivos. FORMAS DE CORROSÃO UniformeUniforme Por placasPor placas AlveolarAlveolar Puntiforme ou Por PitesPuntiforme ou Por Pites IntergranularIntergranular IntragranularIntragranular Filiforme Filiforme Por EsfoliaPor Esfoliaççãoão GrafGrafííticatica DezincificaDezincificaççãoão EmpolamentoEmpolamento pelo Hidrogêniopelo Hidrogênio Em torno de soldaEm torno de solda Alguns dos tipos mais comuns são:Alguns dos tipos mais comuns são: Corrosão uniforme: Se processa de modo uniforme em toda a superfície atacada. Esta forma é comum em metais que não formam películas protetoras, como resultado do ataque; Chapa sem Corrosão FORMAS DE CORROSÃO Corrosão Uniforme FORMAS DE CORROSÃO Corrosão por Placas: Os produtos de corrosão formam-se em placas que se desprendem progressivamente. É comum em metais que formam película inicialmente protetora mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e perdem aderência, expondo o metal a novo ataque; Corrosão Por Placas Corrosão Alveolar: O desgaste provocado pela corrosão se dá sob forma localizada, com o aspecto de crateras semelhantesà alveolos (tem fundo arredondado e são rasos) . É freqüente em metais formadores de películas semi protetoras ou quando se tem corrosão sob depósito, como no caso da corrosão por aeração diferencial; FORMAS DE CORROSÃO Corrosão Alveolar Corrosão Puntiforme ou por Pite: Ocorre a formação de pontos profundos (pites). O desgaste se dá de forma muito localizada e de alta intensidade, geralmente com profundidade maior que o diâmetro e bordos angulosos. A corrosão por pite é freqüente em metais formadores de películas protetoras, em geral passivas, que, sob a ação de certos agentes agressivos, são destruídas em pontos localizados, os quais se tornam ativos, possibilitando corrosão muito intensa. FORMAS DE CORROSÃO Corrosão Puntiforme Corrosão Intergranular ou Intercristalina: Quando o ataque se manifesta no contorno dos grãos, como no caso dos aços inoxidáveis austeníticos sensitizados, expostos a meios corrosivos; FORMAS DE CORROSÃO Corrosão Intergranular Micrografia Corrosão Intragranular, Transgranular ou Transcristalina: Quando o fenômeno se manifesta sob a forma de trincas que se propagam pelo interior dos grãos do material, como no caso da corrosão sob tensão de aços inoxidáveis austeníticos; FORMAS DE CORROSÃO Corrosão Intragranular Corrosão Filiforme: Ocorre em superfícies pintadas com um delgado filme de tinta de base orgânica, caracterizada pela aparência de finos filamentos em direções semi-aleatórias de uma ou mais fontes; FORMAS DE CORROSÃO Corrosão Filiforme FORMAS DE CORROSÃO Corrosão por Esfoliação: A corrosão por esfoliação ocorre em diferentes camadas e o produto de corrosão, formado entre a estrutura de grãos alongados, separa as camadas ocasionando um inchamento do material metálico; Corrosão Por Esfoliação FORMAS DE CORROSÃO Corrosão Grafítica: Se processa no ferro fundido cinzento em temperatura ambiente. O ferro metálico é convertido em produtos de corrosão, enquanto a grafite permanece intacta. Observa-se que a área corroída fica com aspecto escuro, característico da grafite, e esta pode ser facilmente retirada com espátula; Componente de bomba centrífuga de FOFO: Parte escura � área corroída, devido à grafite. FORMAS DE CORROSÃO Dezincificação: Ocorre em ligas de cobre-zinco (latões), em que se observa o aparecimento de regiões com coloração avermelhada em contraste com a característica coloração amarela dos latões. Admite-se que ocorre uma corrosão preferencial do zinco, e o cobre restante destaca-se com sua característica cor avermelhada. FORMAS DE CORROSÃO Empolamento pelo Hidrogênio: O hidrogênio atômico penetra no material metálico e, como tem pequeno volume atômico, difunde-se rapidamente e em regiões com descontinuidades, como inclusões e vazios, transforma-se em hidrogênio molecular, H2, exercendo pressão e formando bolhas, daí o nome de empolamento; Empolamento Pelo Hidrogênio FORMAS DE CORROSÃO Em Torno de Solda: Pode ser observada em torno de cordão de solda. Ocorre em aços inoxidáveis não- estabilizados ou com teores de carbono maiores que 0,03%. A corrosão se processa intergranularmente; Em torno do cordão de solda Os meios podem ter caracterOs meios podem ter caracteríísticas sticas áácidas, bcidas, báásicas ou sicas ou neutras e podem ser neutras e podem ser aeradasaeradas. . Atmosfera (poeira, poluiAtmosfera (poeira, poluiçção, umidade, gases: CO, ão, umidade, gases: CO, COCO22, SO, SO22, NO, NO22...)...) ÁÁgua (bactgua (bactéérias dispersas: corrosão microbiolrias dispersas: corrosão microbiolóógica; gica; chuva chuva áácida (cida (NONOxx e e SOSOxx), etc.)), etc.) Solo (acidez, fertilizantes)Solo (acidez, fertilizantes) Produtos quProdutos quíímicosmicos PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o pontoUm determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o ponto de vista da de vista da corrosão, para um determinado material e inofensivo para outro.corrosão, para um determinado material e inofensivo para outro. PRODUTOS DA CORROSÃO Os produtos de corrosão dos materiais Os produtos de corrosão dos materiais usados para embalagens na indusados para embalagens na indúústria stria alimentalimentíícia não podem ser tcia não podem ser tóóxicos e nem xicos e nem podem alterar o sabor dos alimentos.podem alterar o sabor dos alimentos. A corrosão pode liberar gases tA corrosão pode liberar gases tóóxicos e xicos e inflaminflamááveis proporcionando riscos de veis proporcionando riscos de explosão.explosão. Muitas vezes os produtos da corrosão são Muitas vezes os produtos da corrosão são requisitos importantes na escolha dos requisitos importantes na escolha dos materiais para determinada aplicamateriais para determinada aplicaçção.ão.