Lista de Análise Instrumental

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LISTA 1 
1) ​Defina os termos: 
a) ​analito​: espécie química presente na amostra cuja concentração se deseja determinar 
em uma análise. Ex. Cálcio presente no leite, ácido acético no vinagre, colesterol no ovo, 
cromo do aço inoxidável, etc. 
b) ​matriz​: compreende todos os constituintes de amostra analítica. Logo, além do analito a 
matriz da amostra contém os outros componentes “ ” 
c) ​amostra​: pequena porção do material objeto da análise química que representa a 
composição média qualitativa e quantitativa da população. 
d) ​limite de detecção​: é o nível de concentração (ou quantidade) mínima de analito 
detectável por um instrumento. 
e) ​limite de quantificação​: É útil declarar uma concentração abaixo da qual o método 
analítico não pode operar com uma precisão aceitável 
f)​ ruído​: Ruído é um sinal interferente de natureza aleatória que provoca a degradação de 
sinal durante seu processamento. 
g) ​precisão​: indica o grau de concordância entre resultados individuais dentro de uma série 
de medidas. Em outras palavras, a precisão está relacionada com a reprodutibilidade e 
repetibilidade das medidas. 
h) ​reprodutibilidade​: é designada como a fidelidade entre laboratórios, geralmente obtida 
em análises colaborativas, ou ainda, é o grau de concordância entre resultados 
independentes sob diferentes condições (diferentes: analistas, equipamentos, laboratórios e 
intervalos de tempo). Em alguns contextos, a reprodutibilidade pode ser definida como o 
valor abaixo do qual a diferença absoluta entre dois resultados individuais com um material 
idêntico, obtido nas condições acima, aconteçam com a mesma probabilidade especificada 
(uma declaração completa de reprodutibilidade exige a especificação das condições 
experimentais que diferem). 
i) ​replicadas​: 
j) ​ppm e ppb​: partes por milhão e partes por bilhão 
k) ​qualitativo e quantitativo​: ​Quantitativo= Quantidade ;Qualitativo= Qualidade 
l) ​solução estoque​: ​é um grande volume de um ​reagente​ comum, tal como o ​ácido 
clorídrico​ ou ​hidróxido de sódio​, numa ​concentração​ padronizada. 
m) ​figura de mérito​: são critérios (ou características) numérico(a)s para avaliar a eficiência 
de um instrumento ou método analítico. 
n) ​faixa linear​: Em uma técnica instrumental, a relação linear descrita pela equação y = ax 
+ b, só é válida em um determinado intervalo de massa ou concentração da espécie 
medida. Este intervalo de massas ou concentrações, no qual se pode construir uma curva 
analítica linear, é a faixa linear dinâmica.1 
o) ​sensibilidade​: medida da capacidade de um instrumento (ou método) em distinguir entre 
pequenas diferenças na concentração do analito. 
p) ​seletividade​: refere-se ao quão um método analítico está livre de interferências de outras 
espécies presentes na matriz. 
q) ​robustez​: resistência a variações intencionais. 
s) ​coeficiente de variaçã​o: ​é uma medida de dispersão relativa, empregada para 
estimar a precisão de experimentos e representa o desvio-padrão expresso como 
porcentagem da média. Sua principal qualidade é a capacidade de comparação de 
distribuições diferentes. 
t) ​desvio-padrão​: ​Ele mostra o quanto de variação ou "dispersão" existe em relação à 
média (ou valor esperado) 
u) ​sinal​: Resposta instrumental à propriedade do analito (absorbância, intensidade de 
emissão, etc.). 
v) ​estado fundamental​: ​Estado de um átomo, molécula ou grupo de átomos que estão em 
seu nível de energia mais baixo possível. 
 
w) f​óton​: ​partícula de massa de repouso nula, carga elétrica nula e ​spin​ 1, e que consiste 
no​quantum​ de radiação eletromagnética. 
 x) ​erros aleatórios​: são inerentes ao processo de medida e se originam de flutuações 
imprevisíveis nas condições ambientais, dos instrumentos de medida e da própria natureza 
humana do experimentador. 
y) ​componente majoritário​: Componente que está presente em maior quantidade 
z) ​material de referência certificado​: são amostras especialmente preparadas que contêm 
um analito em uma concentração pré determinada e que podem ser usadas como parte de 
um processo de controle de qualidade (ou seja, são amostras especialmente preparadas e 
que contêm um analito em uma concentração pré determinada por terceiros e com alto grau 
de acurácia e precisão. Essas amostras são fornecidas com um certificado que apresenta 
detalhes sobre o analito, e podem ser usadas como referência para se julgar o desempenho 
analítico de outro laboratório. O uso de materiais de referência certificados deve ter um 
papel fundamental nos procedimentos de controle de qualidade de quase todo laboratório 
analítico. De fato, é quase certo que seu uso será exigido para reconhecimento da garantia 
de qualidade por parte de terceiros. Organizações como o LGC (Grã-Bretanha) e o National 
Institute of Standards and Technology (EUA), produzem vários materiais de referência com 
certificação, cujas quantidades de determinados analitos são exatamente conhecidas. As 
amostras geralmente são preparadas de modo que sejam tão semelhantes quanto possível 
às amostras reais analisadas no laboratório). 
 
2) Marque V(verdadeiro) ou F (falso) e quando necessário corrija a afirmativa: 
(V ) Quando se utiliza a curva de calibração normal, assumimos que qualquer diferença 
entre a matriz dos padrões e a matriz da amostra não afeta a sensibilidade da curva. 
(V ) A curva de calibração por adição de padrão é construída para determinar cálcio no leite 
e também pode ser utilizada para determinar cálcio na água. 
( V) O método de curva por adição de padrão pode ser utilizado para checar a validade da 
curva de calibração por padrão externo avaliando se há efeito de matriz. 
( F) Amostras que absorvem significativamente na região visível são coradas, porque a cor 
resulta da absorção de uma banda de frequência da luz branca 
 
 3) Um fotômetro de chama é usado para determinar a concentração e Ca2+ em uma 
amostra de água. O instrumento foi calibrado via método de adição de padrão. 
Supondo que não há a presença de interferências, determine a concentração de 
cálcio na amostra original e o r2. Resp.: 4,7 ppm e 0,9897. 
 
 
 
4) Uma determinação com instrumento de UV/Visível de permanganato de potássio 
apresentou os resultados: Calcule r2 . Resp.: 0,9916. 
 
 
 
5) Podemos dizer que para uma padronização externa é importante para: 
a) Análise quantitativa 
b) Identificação do analito 
c) Análise de um processo 
d) Análise qualitativa ​(correta) 
e) nenhuma das alternativas anteriores 
 
6) A substância ou espécie química de interesse, que se deseja caracterizar e 
determinar quantitativamente por métodos instrumentais é denominada: 
a) ruído 
b) interferente 
c) analito ​(correta) 
d) padrão 
e) matriz 
 
7) Observe as diferentes figuras e marque qual delas representa melhor: 
( B ) exata e precisa ( C ) não exata e não precisa ( A ) exata e não precisa ( D ) não exata e 
precisa 
 
 
 
8) A tabela apresenta os dados de calibração de um instrumento na determinação do 
analito X em solução aquosa 
 
a) Defina e determine a sensibilidade de calibração. Lembre-se que o gráfico deve ser 
traçado com o sinal analítico, descontando-se o sinal do branco. Resp.: 0,067 ppm. 
A sensibilidade de um instrumento ou método é uma medida de sua habilidade em 
discriminar pequenas diferenças na concentração de um analito. Em uma curva de 
calibração, a sensibilidade é a inclinação da curva. 
 
Obs: é necessário definir a intersecção=0! 
sensibilidade = 0,067 
 
b) Defina e determine a sensibilidade analítica. Resp.: 8,5; 7,1; 8,0; 8,0; 7,9 e 6,1. 
A sensibilidade analítica é definida como sendo o quociente da inclinação da curva pelo 
desvio padrão da medida ( . Esta medida é imune ao aos efeitos de amplificação e/s )γ = m 0 
é independente das unidades de medida da sensibilidade de calibração.c) Determine o limite de detecção (ou Cm) do método. Dado: , onde a é o/aCm = 3 * Sbr 
coeficiente angular da curva de calibração e sbr é o desvio-padrão do branco. Resp.: 
0,35 pp 
 
 
9) Alíquotas de exatamente 5,00 mL de uma solução de fenorbarbital forma 
transferidas para frascos volumétricos de 50,00 mL e foram ajustados com KOH para 
tornarem-se básicas. Os seguintes volumes de solução-padrão contendo 2,000 
ug.mL-1 de fenorbabital foram introduzidas em cada frasco: 0,000; 0,500; 1,000; 1,500 
e 2,000 mL. O volume foi completado e as leituras de cada frasco em um 
espectrômetro forneceu as seguintes respostas: 3,26; 4,80; 6,41; 8,02 e 9,56. 
 
Construa uma curva de calibração e determine a concentração de fenorbabital na 
amostra desconhecida. Resp.: 0,410 ug.mL-1 . 
 
LISTA 2 
1. ​Qual a principal diferença entre um espectro atômico e um espectro 
molecular? 
Na Espectroscopia Molecular se deseja que os componentes da amostra mantenham sua 
identidade química como moléculas, íons poliatômicos ou outras substâncias. 
Espectroscopia Atômica que necessita dos átomos livres, a espectroscopia de absorção 
atômica, baseia-se na propriedade que têm os átomos de cada elemento, quando se 
encontram quimicamente não-combinados em seu estado fundamental de absorver energia 
(raia ressonante ou raias de radiação) em seus λ característicos. 
 
 
2. Se o átomo ou molécula absorve, ele também pode liberar a energia absorvida 
sob a forma de fótons. Como isso acontece? Pesquise. 
Uma colisão com uma partícula em movimento excita o átomo, isso faz com que o elétron 
passe para um nível mais alto de energia. O elétron retorna ao seu nível de energia inicial, 
liberando a energia excedente na forma de luz 
 
 
3. O que é espectroscopia? 
Conjunto de métodos para análise de substâncias, baseados na produção e interpretação 
de seus espectros de emissão ou absorção de radiações eletromagnéticas (p.ex., nas 
regiões do infravermelho, ultravioleta, raios X, visível etc.). 
 
 
4. O que é um espectro? Quais informações são utilizadas ao se traçar o gráfico 
de um espectro? Como essa informação pode ser utilizada em análise 
química? 
É a caracterização da absorção ou emissão da radiação eletromagnética de interesse do 
analito. 
Um gráfico de absorbância (potência relativa da radiação ) em função tanto de f quanto de 
λ. 
 
 
5. A Figura mostra um espectro que foi obtido para o complexo 
Fe(1,10-fenantrolina)32+, que é frequentemente usado para medir a 
concentração de ferro em amostras de água. Em qual comprimento de onda 
esse complexo tem sua absorção mais forte de luz? Qual comprimento de 
onda você usaria para medir esse complexo em espectroscopia de absorção? 
Em aproximadamente 520 nm 
 
 
6. Um cientista pretende estudar uma substância química cuja transição de 
energia ocorre em 4,5x1014Hz. Qual é o comprimento de onda (em nm) da 
radiação eletromagnética que será necessário para estudar esta transição? 
Que tipo de radiação eletromagnética (visível, ultravioleta, etc.) será 
necessário neste experimento? 
 
 
Será necessária radiação eletromagnética do visível (380-800nm). 
 
7. Um químico pretende usar um espectrofotômetro capaz de discriminar entre a 
luz com comprimento de onda de 500nm e a luz com comprimento de onda de 
501nm. Qual é a diferença de frequência nesses dois tipos de luz? Qual é a 
energia de um fóton de luz em cada um desses comprimentos de onda? 
f=c/λ f1=3e8/500e-9 f2=3e8/501e-9 
f1=6,0e14 Hz f2=5,98e14 Hz 
E=h.f E1=6,63e-34. 6,0e14 E2=6,63e-34. 5,98e14 
h= 6,63e-34 E1=3,98e-19 J E2=3,97e-14 J 
 
8. A ligação oxigênio-oxigênio em peróxido de hidrogênio contém 145kJ.mol-1 
de energia. Essa ligação poderá ser quebrada se o peróxido de hidrogênio 
absorver um fóton que tenha a mesma quantidade de energia que é armazenda 
na ligação. Qual o comprimento de onda de luz será necessário para quebrar a 
ligação? 
E=145e3 J/mol 
E=h.f 
f=E/h=2,1870e38 Hz/mol λ=c/f=3e8/2,1870e38 
λ=1,37e-30 m 
 
9. Qual cor e tipo de luz seriam associadas à luz em cada um dos comprimentos 
de onda a seguir? 
a)475nm b) 250nm c) 675nm 
 
a) 475 nm Luz: Visível 
 Cor: Azul 
 
b) 250 nm Luz: Ultravioleta 
 Cor: UVC (dúvida) 
 
c) 675 nm Luz: Visível 
 Cor: Vermelho 
 
10. O que é um espectro de absorção? Discuta como esse tipo de espectro pode 
ser usado em análise química. 
O espectro de absorção é uma forma de caracterização que permite verificar o faixa de λ 
em que o composto apresenta uma afinidade de absorção, ou seja, a capacidade do 
composto de absorver luz. Uma análise química importante é conhecer o melhor λ do 
espectro de cada composto. 
 
11. Qual é a cor esperada de uma solução que absorve fortemente a luz de 450 a 
500nm? Qual é a cor esperada de uma solução que absorve fortemente apenas 
250 a 300nm? Por que um composto cuja absorção máxima no visível está em 
480nm (azul-verde) parece ser vermelho? A cor complementar amarelo 
apresenta qual comprimento de onda? 
·​ ​A cor esperada da solução é algo entre laranja-vermelho 
·​ ​ DÚVIDA!! 
·​ ​O composto é vermelho pois esta é a cor complementar a qual ele absorve 
(azul-verde) 
·​ ​A cor complementar amarelo apresenta comprimento de onda entre 420-440 nm 
 
 
12. Por que a interação entre luz e matéria pode ser utilizada em técnicas 
espectroscópicas? 
 
O termo espectroscópico é exatamente o estudo e o uso técnico de todo 
levantamento de dados físico-químicos através de transmissão, absorção ou reflexão da 
energia radiante incidente em uma amostra (material). Logo, no caso de interações que 
podem ocorrer entre a luz e matéria possibilitam que a matéria seja estudada, sendo ela um 
elemento simples, de estrutura química de compostos inorgânicos ou grupos funcionais de 
uma substância orgânica utilizando radiação eletromagnética. 
 
13. Quais são os processos envolvendo radiação e matéria mais utilizados em 
métodos espectroscópicos? Explique o princípio desses processos. 
 Os processos mais utilizados em métodos espectroscópicos são os de absorção e 
de emissão de radiação. Na absorção, os elétrons presentes na amostra absorvem radiação 
e a quantidade de energia absorvida é então associada à quantidade de analito responsável 
por esse evento. Já o processo de emissão consiste no decaimento energético do elétron 
(anteriormente excitado por radiação ou evento eletrotérmico) pela emissão de radiação, 
que pode então ser associada à quantidade de analito presente na amostra. 
 
 
14. Uma empresa farmacêutica desenvolve um teste de gravidez no qual um 
produto se forma em uma tira de teste que absorve luz visível e tem coloração 
azul escura. Quais comprimentos de onda de luz visível são provavelmente 
absorvidos por esse composto colorido? 
λ = 580-620nm 
 
15. O que é a lei de Beer? Que termos aparecem nesta lei? 
Estabelece uma relação entre a absorvância (também chamada absorbância ou 
absorvência) de uma solução e a sua concentração, quando atravessada por uma radiação 
luminosa monocromática colimada (raios luminosos paralelos). 
e a lei de Lambert-Beer é traduzida pela seguinte expressão matemática: 
A=ϵ . b . C 
Nesta equação (3), C representa a concentração molar da espécie em solução (mol m-3, no 
SI), b a distância percorrida pela radiação através da solução (m, no SI) e ε o coeficiente de 
absorção molar da espécie em estudo (m2 mol-1, no SI). 
 
16. Calcule a absortividade molar de um analito se uma solução de 3,40x10-4M 
dessa substância química for colocada em uma célula de amostra com 
caminho óptico de 5,0cm e for determinado que seu valor para %T é de 67,4 
em 450nm 
A=ϵ . b . C C=3,4e-4 M %T= 67,4= 0,674 
b= 5 cm A=-log T 
A=0,1718 
ϵ=A/b.C 
ϵ=100,79 L/cm.mol 
 
17. O que é um gráfico da lei de Beer? Como é usado emanálise química? 
O gráfico da Lei de Beer é a A(absorbância, A=b.C.ε) vs. Concentração, onde b é o caminho 
óptico, ε é a absortividade molar [L/cm mol], e c a concentração. 
O b e ε são a inclinação de AxC, responsáveis pela sensibilidade analítica. A variável ε 
também é conhecido como coeficiente de extinção, e pode ser interpretado como a medida 
de quantidade de luz absorvida por unidade de concentração. O gráfico ajuda ao melhor 
entendimento de como a variação da concentração pode influenciar no comportamento do 
material em estudo em relação a Absortividade de luz. 
 
18. Qual o valor da absorbância que corresponde a 45,0% T? Se uma solução 
0,0100M tem, em determinado comprimento de onda, 45,0% T, qual será a 
transmitância porcentual para uma solução 0,0200M da mesma substância? 
 
 
 
19. Converta os seguintes valores de absorbância em %T. a) 0,375 Resp.: 42,2% b) 
1,325 Resp.: 4,73% c) 0,012 Resp.: 97,3% 
 
 
20. Converta os seguintes valores de %T em absorbância. a) 0,375 Resp.: 42,2% 
b) 1,325 Resp.: 4,73% c) 0,012 Resp.: 97,3% 
 
 
21. Uma solução de concentração 4,14x10-3 mol.L-1 em X tem uma ransmitância 
de 0,126 quando medida em uma cela de 2,00 cm. Qual a concentração de X, se 
medida em uma cela de 1,00 cm fornceu uma transmitãncia três vezes maior 
que a solução anterior? Resp.: 3,89x10-3 mol.L-1 . 
 
 
22. Um composto tem uma absortividade molar de 2170 L. cm-1 mol-1 . Que 
concentração deste composto é necessária para produzir uma solução que 
tenha uma transmitancia de 8,42 % em uma cela de 2,50 cm? Resp.: 1,98x10-4 
mol.L-1 . 
 
 
23. O complexo FeSCN2+, tem máximo de absorbância em 580 nm e uma 
absortividade molar de 7000 L . cm-1 . mol-1 . Calcule: 
a) a absorbância de uma solução de concentração 2,22x10-4 mol.L-1 deste 
complexo em cela de 1,25 cm. Resp.: 1,943. b) A transmitância de uma solução deste 
complexo de concentração 4,06x10-5 mol.L-1 medida com cela de 1,25 cm. Resp.: 
44,1 %. 
c) A absorbância de uma solução que tenha a metade da transmitancia do item 
a. Resp.: 2,24. d) Uma alíquota de 50,0 mL de água potável é tratada com um excesso 
de KSCN e diluída para 100,0 mL. Calcule a concentração de ferro, em ppm, na 
amostra de solução dilúída sabendo que esta forneceu absorbancia de 0,507 em 580 
nm medida em cela de 1,50 cm. Dado: MM (Fe) = 55,847 g.mol-1 . Resp.: 5,39 ppm. 
 
 
 
24. A acetona (em etanol) apresenta uma absortividade molar de 2750 L. cm-1 . 
mol-1 em 366 nm. Qual faixa de concentração da acetona pode ser 
determinada se a %T das soluções a serem medidas estão no intervalo de 10 a 
90% e a cela disponível é de 1,25cm? Resp.: 2,91x10-4 a 1,33x10-5 mol.L-1 . 
 
 
25. Em soluções neturas, o valor de log encontrado para o fenol a 211 nm foi de 
4,12. Que faixa de concentração do fenol pode ser determinada 
espectrofotometricamente se os valores de absorbância em cela de 2,00 cm, 
foram limitados a faixa de 0,10 a 1,50? Resp.: 3,79x10-6 a 5,68x10-5 mol.L-1 . 
 
 
26. ​Qual a diferença entre espectrofotometria de emissão e espectrofotometria de 
absorção? 
Absorção: a luz é absorvida por um átomo, íon ou molécula indo para um estado energético 
mais elevado. 
Emissão: é a emissão de um fóton pelo átomo, íon ou molécula, retornando para um estado 
menos energético. 
 
27. Se uma amostra para análise espectroscópica for colocada numa célula de 
10cm de caminho óptico, a absorbância será 10 vezes maior do que numa 
celula de 1cm. A abdorbância da solução do reagente em branco também 
aumentará de um fator de 10? Justifique. 
O reagente em branco pode ser chamado de calibrador do equipamento, ele serve para fazer 
uma leitura inicial, antes da amostra, para amenizar erros que serão subtraídos caso sejam 
detectados. Dessa forma, sabendo que nessa solução branca não há o analito estudado, 
mesmo que o caminho óptico aumente 10 vezes, não haverá nenhum fato para aumentar 
diretamente. 
 
28. Descreva a finalidade de cada componente da figura abaixo: 
 
(1) emitir todos os comprimentos de onda, dentro da região espectral da lâmpada 
(2) selecionar o comprimento de onda a ser utilizado para a análise 
(3) Componente, geralmente colocado em cubetas, em que se deseja analisar. 
(4) o detector é um dispositivo que detecta a fração de luz que passou pela amostra e 
transfere para o visor e para o computador acoplado ao aparelho. 
 
 
29. Por que há equipamentos com dois tipos de lâmpadas, por exemplo uma 
lâmpada de H2 e D2 e outra de tungstênio/halogênio? 
As lâmpadas de H2 ou D2 são emissoras de radiação na região ultravioleta, 
enquanto as lâmpadas de tungstênio/halogênio são responsáveis pela emissão de radiação 
na região do visível e infravermelho. 
 
30. ​Uma solução de [FeCl4] - apresenta-se amarela, logo: 
( ) não absorve luz visível 
( ) absorve muito a luz azul 
( ) não interage com a luz branca 
( ) tem um máximo de absorção na região amarela do espectro 
( ) é iluminada por luz azul. 
 
Nossos olhos detectam e percebem a cor da luz que não é absorvida, ou seja a transmitida. 
 
31. Uma luz branca proveniente de uma fonte de radiação foi dispersa em seus 
comprimentos de onda e então todo o feixe foi dirigido para um frasco 
transparente contendo solução de sulfato de cobre amoniacal diluído (cor 
azul). As radiações que saem da solução foram dirigida para um anteparo 
branco. Observe o desenho e assinale a alternativa correta para aquilo que se 
observou no anteparo. 
 
( ) ausência de luz 
( ) luz branca 
( ) uma faixa de luz amarela 
( X ) uma faixa de luz azul 
( ) todas as cores do arco íris 
 
Pois como a amostra apresenta a cor azul ela absorve todas as outras cores do arco-iris 
menos o azul, que é o comprimento de onda que atravessa a amostra e aparece no 
anteparo. 
 
32. “Se um objeto é da cor ciano , é porque absorve o vermelho e reflete o azul e o 
verde” Esta informação é verdadeira? Explique com base na colorimentria (um 
objeto tem a cor correspondente aos comprimentos de onda que ele reflete). 
É uma afirmação verdadeira, porque nossos olhos percebem as cores transmitidas 
(refletidas), que no caso é a mistura de azul com verde (ciano) 
 
33. Porque o céu muda de cor ao longo do dia? 
A luz solar não é amarela nem vermelha, é branca. O branco resulta da soma das sete 
cores do arco-íris – o violeta, o azul, o anil, o verde, o amarelo, o laranja e o vermelho. Nós 
enxergamos o Sol com tonalidades diferentes, ao longo de um dia, porque a atmosfera filtra 
os seus raios, separando as cores. “A nossa percepção do Sol muda por causa das 
irregularidades na camada de ar que envolve a Terra e pela distância que a luz percorre na 
atmosfera”, explica o físico Henrique Fleming, da Universidade de São Paulo. Existem 
partículas de poeira, poluição e gotículas d’água infiltradas entre as moléculas de gás que 
compõem a atmosfera. Quando o Sol está alto, as cores formadas por ondas de maior 
amplitude contornam essas partículas e as moléculas. Mas as menores (o violeta, o azul e o 
anil) não conseguem se desviar e trombam, espalhando-se. Com isso, tingem o céu de azul 
e o Sol fica amarelo, que é a soma das cores restantes: o verde, o amarelo, o laranja e o 
vermelho. À medida que o Sol vai se pondo, seus raios têm que atravessar um pedaço 
maior da atmosfera, colidindo com mais obstáculos. Afinal, no crepúsculo, até as ondas 
longas, laranja e vermelho, acabam trombando e se desviando, avermelhando 
gradativamente o horizonte (embora o resto do céu continue azul). A vermelha é a última 
onda de luz que consegue cruzar a atmosfera e nos atingir, por isso o astro-rei fica 
vermelho no pôr-do-sol.Por fim, o céu fica preto com a ausência de luz: não chega mais 
nenhuma cor e nem se vê mais nenhum espalhamento, pois o Sol está abaixo do horizonte. 
 
34. Por que se mede a intensidade do feixe com a amostra e sem a amostra? Qual 
a vantagem? Por que o feixe sem a amostra é medido com a cubeta só com o 
solvente (branco)? 
Primeiramente é realizada a medição com o solvente (branco) para saber 
quanto este influencia na absorbância e depois se coloca a amostra para saber a 
absorbância real dela e assim descobre-se a sua concentração. Com os dados do 
branco é possível analisar a amostra e efetuar a subtração do sinal proveniente do 
ruído. 
Em aparelhos mono-feixe é necessário colocar o branco primeiro e depois a 
amostra, já em aparelhos duplo-feixe, um feixe irá passar pela amostra e o outro 
pelo branco ao mesmo tempo até o transdutor. Os dois sinais são determinados e 
calcula-se a diferença de transmitância entre os dois feixes 
 
 
35. O gráfico e a tabela abaixo correspondem às varreduras de soluções 
4,0x10-4mol/L, realizadas num espectrofotômetro, de um indicador submetido 
a diversos valores de pH. 
 
a) Determine o valor do máximo de absorção em cada curva. 
Para: 
-pH=1 Amax = 0,332 
-pH=2 Amax = 0,332 
-pH=3 Amax = 0,542 
-pH=4 Amax = 0,728 
-pH=5 Amax = 0,726 
-pH=6 Amax = 0,726 
-pH=7 Amax = 0,728 
b) Calcule o Emax de cada uma das formas do indicador, sabendo que b=1,00cm 
 
 
36. Qual o motivo de se realizar uma varredura quando desenvolvemos uma 
análise espectrofotométrica e qual a vantagem de se trabalhar com a 
absorbância máxima da amostra em um espectrômetro? 
A varredura serve para encontrar o melhor comprimento de onda para a amostra conforme 
o instrumento. ABSmáx = λmáx absorção, com esses dados é possível construir uma curva 
analítica e consequentemente quantificar a amostra. 
 
37. Para o esquema de um espectrofotômetro ilustrado abaixo, indique os 
principais componentes, relacionando com a legenda: 
(Fonte de radiação)->(Monocromador)->(área da amortra)->(Detector) 
(3)->(2)->(4)->(1) 
 
38. Observando o espectro abaixo, você afirmaria que a cor do objeto (luz 
transmitida não absorvida) se assemelha mais a cor: 
 
( ) Azul 
( )Verde 
(X)vermelho 
 
 
39. Uma solução contendo 6,23 ppm de KMnO4 apresenta transmitância de 0,195 
em uma célula de 1,00 cm de caminho ótico a 520 nm. Calcule a absortividade 
molar do KMnO4. Resp.: 1,80x104 L/mol cm 
1 ppm = 1 mg/L 6,23 mg/L x 1 g/10³ mg x 1 mol/ 153 g = 3,74e-5 mol/L 
 
Ɛ=A/C.b A=-log 0,195 
 Ɛ=0,71/3,94e-5.x1 cm 
Ɛ=1,8e4 L/cm.mol 
 
40. A análise da concentração de uma substância A em solução foi realizada por 
espectrofotometria, construindo-se uma curva analítica com os padrões 
indicados na tabela. 
 
 A leitura da absorbância da amostra de concentração desconhecida forneceu o valor 
0,105. Qual é a concentração desta solução? 
 
 
 
 
 
41. 0,200g de uma amostra contendo cobre foi dissolvida e o complexo com 
dietilditiocarbamato foi formado em presença de EDTA. A solução foi então 
diluída para 50,00 mL e a absorbância medida foi de 0,260 em uma cela de 1 
cm. Uma amostra de peso 0,500g contendo 0,240% de cobre foi tratada da 
mesma maneira e a solução resultante obtida apresentou uma absorbância de 
0,600. Calcule a porcentagem de cobre na amostra. Resp.: 0,260% 
 
 
42. 0,500 g de amostra de aço foi dissolvida e o Mn presente oxidado a 
permanganato com periodato usando Ag+ como catalisador. A amostra 
dissolvida foi diluída a 250,0 mL apresentando uma absorbância de 0,393 a 540 
nm em cela de 1 cm. Sabendo-se que a absortividade molar do permanganato 
a 540 nm é 2025 L/mol cm determine a porcentagem de Mn no aço. Dado MM 
(Mn) = 54,938 g.mol-1 . Resp.: 0,533%. 
 
 
 
43. Uma solução 2,83x10-4 mol.L-1 de permanganato de potássio possui uma 
absorbância de 0,510 quando medida em uma cela de 0,982 cm em 520 nm. 
Calcule: 
a) a absortividade molar do KMnO4 neste comprimento de onda. Resp.: 1,835x103 
L/mol.cm. 
c=2,83x10^-4 mol/L 
A=0,51 
cela (b)=0,982 cm 
 
A=a.b.c 
0,51=a.(0,982cm).02,83x10exp-4 mol/L 
 a=1,835x10^3 L/mol.cm. 
 
b) a absortividade quando a concentração é expressa em ppm. Resp.: 44,73 ppm. 
 
1 mol de KMnO4 -----------158,034g 
2,83x10^-4 -------------------- x 
 
x=0,04472. 1000= 44,72 ppm 
 
44. Por que o iodo é, as vezes, introduzido em lâmpadas de tungstênio? 
Com o tempo o tungstênio sublima (passa do estado sólido para o gasoso) do 
filamento e se deposita no bulbo, escurecendo a lâmpada: 
W​(s)​ ↔ W ​(g) 
No entanto, a diferença das lâmpadas incandescentes comuns para as lâmpadas 
halógenas é que essas últimas contêm iodo gasoso em seu interior. O iodo é da 
família dos halogênios na tabela periódica, daí a origem do nome dado a esse tipo 
de lâmpada. 
No filamento, o iodo reage com o tungstênio gasoso que é liberado, formando o gás 
iodeto de tungstênio: 
W ​(g)​ + 3 I​2(g) ​↔ WI​6 (g) 
Quando esse gás se aproxima do bulbo, que é uma região mais fria, ele se 
decompõe, recuperando assim o tungstênio metálico (sólido), que novamente se 
deposita no filamento. 
WI​6 (g) ​↔ W​(s)​ + 3 I​2(g) 
 
 
 
 
45. Defina e explique o termo largura de banda efetiva.
 
 
 
46. Um analista realizou a análise qualitativa com uma largura de fenda igual a 0,5 
nm e a análise quantitativa com uma largura de fenda igual a 1,0 nm. Justifique 
a ação do analista. 
A análise qualitativa (identificação) prefere larguras de fenda estreita pois as fendas mais largas 
trazem uma perda progressiva de detalhes espectrais que podem ser importantes. A menor 
largura da banda aumenta os detalhes (bom para análise qualitativa) mas diminui o valor de 
absorbância (ruim na análise quantitativa). 
 
 
47. Um analista com instrumento (manual) ajustou com o branco o valor de 100 % 
transmitância. Você concorda com esta ação? Justifique. 
Não, a transmitância diz a respeito a divisão da Potência Transmitida (P) pela 
Potência Incidente (Po). Logo, se uma transmitância equivaler à 100%, isso significa que a 
potência que entra na cubeta é igual a potência que sai, o que se conclui que não houve 
absorbância nenhuma do material. 
48. O complexo formado entre Cu(I) e 1,10-fenantrolina possui absortividade 
molar de 7000 L.mol-1.cm-1 a 435 nm, que é o máximo de absorção. Calcule: 
a) a absorbância de uma solução 8,50 x 10-5 M do complexo medida em uma célula de 
caminho ótico de 1,00 cm a 435 nm. 
C=8,5e-5 
b=1cm 
A=Ɛ.b.C 
A=7000.1.8,5e-5 
A=0,595 
b) a transmitância percentual da solução do item a 
A=-log T 
0,595 = -log T 
T=0,25=25% 
c) a concentração de uma solução que em uma célula de 5,00 cm apresente a mesma 
absorbância da solução do item a 
A=Ɛ.b.C 
0,595=7000.5.C 
C=1,7e-5 mol/L 
d) o caminho ótico que deve ser empregado com uma solução 3,40 x 10-5M do 
complexo para que a absorbância seja igual à lida no item a 
A=Ɛ.b.C 
0,595=7000.b.3,4e-5 
b=2,5cm 
49. Existem cubetas de quartzo e de vidro com diversos caminhos ópticos. De 
qual material deve ser uma cubeta para uma análise a ser realizada em 300 
nm? Justifique. 
Em 300 nm deve-se utilizar cubetas de quartzo, pois o vidro e o plástico 
absorvem raios ultravioletas (<380 nm). 
 
50. O fósforo presente na urina pode ser determinado por tratamento da amostra 
com Mo (VI) e posterior redução do complexo fosfomolíbdico com ácido amino 
sulfônico para desenvolvimento da cor azul. O complexo absorve em 690 nm. 
Uma alíquota de 1,00 mL de urina foi tratada pelo procedimento descrito e 
posteriormente diluída a 50,00 mL. A tabelaabaixo contém os dados referentes 
à amostra e aos padrões de fosfato tratados de modo semelhante e as 
respectivas leituras de absorbância a 690 nm. 
 
Calcule a concentração, em mol/L e em mg/L, de fosfato na urina. Resp.: 4,91x10-3 
mol/L 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
LISTA 3 
1) Qual o significado de “atomização” na EAA? 
Atomização é o processo no qual há a excitação do átomo para que ele entre em 
um estado energético maior. (NÃO TEMOS CERTEZA!!!) 
 
2) Estabeleça as vantagens e desvantagens de um forno de grafite comparado 
com o uso de uma chama na espectroscopia de absorção atômica. 
O forno de grafite possui maior sensibilidade e é possível utilizar amostras sólidas, 
com um volume reduzido (na chama só podem ser analisadas soluções). Além 
disso, não necessita de tratamento de resíduos. No entanto, abrange somente 55 
elementos da tabela periódica, enquanto a chama abrange 64. Outra vantagem da 
EAA por chama é a análise rápida (entre 3 a 5 segundos). 
 
3)Descreva os princípios das técnicas de absorção atômica em chama. 
Esboce os diagramas de blocos dos equipamentos, discuta a função de cada 
componente e apresente exemplos de componentes usualmente empregados 
para cada função. 
 
EAAC princípios 
- A solução do analito é convertida em um aerossol (nebulizada) 
- o aerossol é carregado para dentro da chama 
- a chama elimina o solvente, vaporiza e atomiza o analito 
- o analito absorve o ​λ da lâmpada de catodo oco 
 
1- contém radiações monocromáticas para λ discretos, com diferentes intensidades. 
utiliza-se lâmpada de catodo oco ou lâmpada sem eletrodo 
2- Introdução da amostra: nebulização pneumática, nebulização ultra-sônica, vaporização, 
geração de hidretos e inserção direta 
3- Monocromador seleciona o comprimento de onda que incide sobre a amostra 
4- Detector gera um sinal elétrico proporcional à intensidade da luz percebida. 
 
4) Explique por que há mais de um tipo de chama disponível para uso em EAA. 
Por que a temperatura da chama é tão importante? 
 
 A chama tem o objetivo de fornecer certa energia para que a amostra sofra 
uma mudança que possibilite seu estudo. A energia fornecida por uma chama varia 
dependendo da zona da chama utilizada e é selecionada se acordo com o material 
que se quer analisar, e elas podem ser separadas entre: chamas estequiométricas, 
chama redutora (utilizada na determinação de elementos com tendências de formar 
óxidos refratários), chama oxidante (utilizada na determinação de elementos com 
características mais voláteis e metais nobres). 
Uma variação na quantidade de gás leva a variações na Temperatura. Uma 
temperatura mais alta fará com que haja maior fração de átomos em estado 
excitado, o que também produzirá maior sinal no instrumento. 
 
5) Pesquise. Descreva a temperatura da chama em função da zona de 
combustão primária, região interzonal e zona de combustão secundária. Quais 
são as funções da chama? 
 
Esta imagem descreve o perfil de temperatura das chamas. Na parte inicial da zona de 
combustão primária, tem-se a liberação e energia pela combustão. A medida que se afasta 
dessa zona, a temperatura tende a aumentar até um ponto máximo (+ ou – metade da 
distância entre as zonas primária e secundária – região interzonal). A partir de então, a 
temperatura começa a diminuir, pois, afastando-se da ponta do queimador, o gás começa a 
perder calor e se dissipará mais facilmente para o ambiente (combustão secundária). 
 
6)Descreva as principais etapas de um programa de aquecimento em 
espectrometria de absorção atômica com forno de grafite. 
SECAGEM: Ocorre remoção de solvente ácido ou azeótropo. 
PIRÓLISE: Ocorre a separação entre componentes da matriz e analito. 
ATOMIZAÇÃO: Ocorre a vaporização e a atomização do analito. 
LIMPEZA: Eliminação de todo o resíduo do analito. 
 
7)Qual a vantagem em se utilizar tubos de grafite pirolítico? 
Reduz porosidade do tubo de grafite, minimizando os processos de difusão da 
matriz e do analito nas paredes do tubo. 
 
8) Qual a função (e vantagem) da plataforma de L´vov? 
Retarda a atomização do analito, o analito é atomizado após alcançar uma condição 
de temperatura mais estável dentro do forno. A plataforma é montada internamente 
ao tubo com aquecimento por irradiação, ela plataforma aumenta a reprodutibilidade 
e a sensibilidade. 
 
9) Como pode se explicar que o analito X obteve sinal em EAA em chama igual 
a 1,00 quando dissolvido em água e este mesmo analito (em igual quantidade) 
obteve resultado igual a 5,9 quando dissolvido em etanol? 
O solvente usado para solubilizar o analito pode influenciar no valor do sinal 
da chama. Em comparação com a água, os solventes orgânicos (isto inclui o etanol) 
têm um volume de solução maior aspirado por serem solventes combustível, o que 
faz com que seu valor de chama seja exponencialmente maior. 
Solventes orgânicos também podem favorecer a formação de gotículas 
menores do que as formadas com água, isso facilita na completa vaporização das 
gotículas (aumentando o sinal). Sem mencionar que o diâmetro médio da gotículas 
afeta na eficiência do processo de nebulização (tensão superficial), na velocidade 
de entrada da amostra (densidade) e nas velocidades da corrente gasosa aspirada 
e na comparação da velocidade do fluxo do gás aspirado em relação a da solução 
líquida. 
A água é responsável pelo fenômeno de resfriamento da chama, enquanto 
um solvente orgânico elimina este efeito. 
 
 10) Explique a correção de fundo que é feita com a lâmpada de Deutério. 
Não corrigem no exato comprimento de onda, o que é um problema quando o fundo 
é estruturado (espectro molecular gasoso), podendo haver sobrecompensação. 
Além disso, essa técnica de correção de fundo está limitada a fundos com valores 
máximos de até 0,5 unidades de absorbância e aos comprimentos de onda que 
caem dentro da faixa de emissão da lâmpada utilizada, (que vai de 200 a 350nm, no 
caso da lâmpada de deutério) e requerem um alinhamento ótico perfeito das duas 
fontes. 
 
11)Explique o corretor de Efeito Zeeman. 
​Possui vantagens como correção do fundo exatamente na mesma linha de leitura 
do sinal atômico, além de usar somente uma fonte de radiação, não necessitando, 
por isso, de alinhamento, diferentemente do que ocorre com o corretor contínuo, é 
utilizável em qualquer faixa do espectro, corrige o fundo exatamente no mesmo 
comprimento de onda que o da linha de absorção do analito, permitindo a correção 
de fundos estruturados, e prescinde do uso de duas lâmpadas, eliminando assim, os 
problemas de alinhamento. 
Limitações: a perda de sensibilidade para linhas que não se desdobram totalmente 
sob a atuação do campo magnético, menores limites de detecção, já que a 
intensidade do sinal analítico que alcança o detector é mais atenuado em relação ao 
sistema com corretor de deutério, e uma perda mais rápida de linearidade, por 
causa do efeito “rollover”. 
 
12)Descreva e desenhe a lâmpada de catodo oco. Explique como se 
construiria uma lâmpada de catodo oco para o alumínio. 
 
A lâmpada de catodo oco para o alumínio deve ser produzida com um cátodo de 
alumínio.13)A posição do caminho óptico através da chama (EAAC) é importante. Por 
que a posição desse caminho ótico precisa ser alterada (otimizada) cada vez 
que a temperatura e as condições da chama mudam? 
 
Os espectros de emissão e de absorção são afetados de uma forma complexa por 
variações na temperatura da chama. Em ambos os casos, as temperaturas mais altas 
aumentam a população total de átomos da chama e, assim, a sensibilidade. Contudo, para 
certos elementos, tais como os metais alcalinos, esse aumento na População de átomos é 
mais do que suplantado pela perda de átomos por ionização. Em uma larga extensão, a 
temperatura da chama determina a eficiência da atomização, isto é, a fração do analito que 
é dessolvatada, vaporizada e convertida em átomos livres ou íons, ou ambos. A 
temperatura da chama também determina o número relativo de átomos excitados e não 
excitados na chama. 
 
14) Explique como a geração de hidretos pode ser usada para aumentar a 
volatilidade de alguns analitos em EAA. 
 
 Os hidretos possuem um ponto de ebulição menor (são mais voláteis), e essa 
característica torna a detecção e a quantificação de alguns metais mais simples. 
Dessa forma, para gerar hidretos metálicos, é usual adicionar o borohidreto de sódio 
(NaBH4) como um agente redutor em uma reação que surge hidreto metálico como 
produto. Vale mencionar que essas reações utilizam metais geralmente tóxicos, 
necessitando de técnicas seguras. 
 
15)Explique como o plasma é criado em ICP-AES. 
Para a criação do plasma, dá-se o nome de ​skin effect​ . Primeiramente, injeta-se 
uma corrente contínua de um gás nobre (Argônio, Xenônio, Hélio). Essa corrente 
passa por duas bobinas que aplicarão um campo de rádio-frequência de 27 ou 40 
MHz. Com isso, haverá geração de elétrons livres, criando o efeito cascata 
(semelhante ao efeito dominó, quando um átomo chega ao estado plasma, o meio 
tende a ficar por igual), e finalmente, produz o plasma a temperaturas de até 10000 
K. 
 
16)Comente sobre os processos de atomização utilizados na EAA, chama e 
forno de grafite. Compare os entre si em termos do estado físico da amostra, 
da quantidade necessária de amostra, da velocidade da análise e da eficiência 
do processo. 
Espectroscopia de Absorção Atômica em Chama: 
1. ​A atomização acontece quando a amostra após passar pelo nebulizador chega à 
chama, onde pela alta temperatura encontrada pelos átomos se excitam ficando 
livres, no estado gasoso e fundamental. 
2. ​ ​Amostras viscosas requerem diluição para a nebulização. 
3. ​ ​É necessário grande quantidade de amostra, 0,5 – 1mL de amostra em solução. 
4. ​ ​Faz análises rápidas, torno de 3 – 5s. 
5. ​Maior precisão, 1%, entretanto menor sensibilidade. Sofre interferências 
documentadas, ou seja, não podem ser controladas. 
Espectroscopia de Absorção Atômica em Forno de Grafite: 
1. ​Acontece a atomização de 100% do analito, ela ocorre quando o analito alcança 
uma temperatura mais estável dentro do forno. Antes de ocorrer a atomização 
dentro do forno ocorre a secagem q é qnd o forno alcança uma temp. próxima ao 
ponto de ebulição do solvente, depois acontece a pirólise, para a eliminação da 
matriz do analito e demais resíduos, e finalmente a atomização, o forno se aquece 
rapidamente, na taxa de (1.000 - 2.000° C/s). O resíduo é vaporizado e os átomos 
no estado fundamental absorvem o feixe (1.600 – 2.600° C). 
2. ​ ​Há a possibilidade de análise direta, sem tratamento prévio da amostra. 
3. ​ ​Necessidade de μL de amostra para realizar a espectroscopia. 
 
 
17)Faça um esquema de atomização de um sal MX usando a chama. Nomeie 
as etapas do processo 
 
 
18)Qual a massa de NaCl e KCl necessárias para preparar 250mL de solução 
aquosa a concentração e 10ppm de cada composto? 
Para o NaCl: C=n/V 
10ppm=0,01g/L 
0,01g/L=n/0,25L 
n=2,5e-3 
1 mol de NaCl tem ​58,44 g 
2,5e-3 mol de NaCl tem x 
x=0,1461g 
 
Para o KCl: C=n/V 
10ppm=0,01g/L 
0,01g/L=n/0,25L 
n=2,5e-3 
1 mol de KCl tem ​74,5513g 
2,5e-3 mol de NaCl tem x 
x=0,1864g 
 
19) Como é feita a otimização de análises por EAAC. 
 Para a otimização de análises EAAC, segue-se basicamente os seguintes 
passos: 
1ºAlinhar manualmente a lâmpada; 
2ºAlinhar outros elementos do equipamento (queimador, altura, etc); 
3ºVerificar se a chama está estequiometricamente certa; 
4ºOtimizar fluxo de aspiração da amostra para aumento da sensibilidade; 
5ºVerificar energia da lâmpada; 
6ºSelecionar λ adequado para análise (verificar manual do equipamento); 
7ºSelecionar fenda de saída do monocromador (verificar manual do 
equipamento). 
 
20) O que é nebulização? Explique dois nebulizadores 
A nebulização é um processo em que a amostra é convertida em uma névoa de 
gotas finamente divididas (um aerossol) por um jato de gás comprimido. O fluxo de 
gás carrega a amostra para a região onde ocorre a atomização. Os nebulizadores 
devem ser ajustáveis (otimização para reagentes orgânicos e aquosos), resistentes 
a corrosão (ácido, bases e reagentes) e ser eficiente e preciso (alta sensibilidade e 
um mínimo de interferência). 
Nebulizadores Pneumáticos ​(Modelo Babington) ​-O gás entra na esfera oca, saindo 
por um pequeno oríficio na superfície da esfera. A amostra flui de um fino filme 
sobre a superfície da esfera e é nebulizado pelo jato de gás. Este modelo apresenta 
menos entupimentos, sendo aplicado em amostras com alto conteúdo de sal ou 
amostras fluídas com material particulado ou muito viscosas. 
Nebulizadores Ultra-sônicos - A amostra é bombeada para a superfície de uma 
membrana (cristal piezoelétrico) que vibra a uma frequencia de 20kHz a vários MHz, 
aerossóis mais densos e homogêneos que os de nebulizadores pneumáticos, 
empregados em soluções salinas Transporta de 5 – 10% da solução aspirada 
(restante dreno) 
 
21)A respeito de espectroscopia atômica, defina os seguintes conceitos: 
a) atomização 
Atomização é o processo de transformação da solução anteriormente líquida em um meio gasoso 
no qual os átomos individuais (ou íons elementares) se encontram bem separados uns dos outros. 
 
b) nebulizador 
Nebulizadores são equipamentos utilizados no processo de espectroscopia atômica e são 
responsáveis por transformar a amostra líquida em névoa. Nesse processo a amostra é convertida 
em uma névoa de gotas finamente divididas (um aerossol) por um jato de gás comprimido. O fluxo 
de gás carrega a amostra para a região onde ocorre a atomização. O nebulizador pode ser do tipo 
pneumático ou ultrassônico, sendo que o primeiro é utilizado para amostras em solução ou pasta 
e o segundo para solução salina. 
 
22) Em que se baseiam as técnicas de espectroscopia de absorção e de 
emissão atômicas? Qual é a diferença central entre elas? 
Absorção atômica​: Átomos no “estado fundamental” são capazes de absorver 
energia luminosa de um comprimento de onda específico, alcançando um “estado 
excitado”. Aumentando-se o número de átomos presentes no caminho ótico pode-se 
aumentar a quantidade de radiação absorvida. Medindo-se a variação da 
quantidade de luz transmitida, pode-se realizar uma determinação quantitativa doanalito presente. Na técnica de absorção atômica, fontes especiais de luz 
conjugadas com sistemas eficientes de seleção de comprimentos de onda permitem 
a determinação específica de elementos. 
Emissão atômica​: Na técnica de emissão o átomo é colocado em um ambiente com 
alta disponibilidade de energia a fim de serem produzidos átomos no “estado 
excitado”. Este ambiente pode ser obtido por meio de chama, em forno de grafite, 
ou, mais recentemente, através de um plasma. Nas fontes de luz para absorção 
atômica (lâmpadas de catodo oco), o estado excitado é obtido por colisão do átomo 
com partículas aceleradas (elétrons ou íons). Os átomos excitados, sendo instáveis, 
retornam espontaneamente para o “estado fundamental”, emitindo luz. O espectro 
de emissão de uma espécie atômica consiste numa coleção de comprimentos de 
onda de emissão denominadas linhas de emissão, por causa de sua natureza 
discreta. A intensidade de uma linha de emissão aumenta na medida em que 
aumenta a proporção de átomos excitados para aquele estado específico de um 
dado elemento, em relação à população total dos átomos daquele elemento. 
Diferença entre elas​: Como podemos ver, existem algumas diferenças básicas entre 
as técnicas de emissão e absorção atômica. Na técnica de emissão, a chama serve 
para dois propósitos: (i) ela converte o aerossol da amostra em um vapor atômico 
(onde se encontram átomos no “estado fundamental”) e (ii) excita, termicamente, 
estes átomos, levando-os ao “estado excitado”. Quando estes átomos retornam ao 
estado fundamental, eles emitem a luz que é detectada pelo instrumento. A 
intensidade de luz emitida está relacionada com a concentração do elemento de 
interesse na solução. Na absorção atômica, a única função da chama é converter o 
aerossol da amostra em vapor atômico, que pode então absorver a luz proveniente 
de uma fonte primária. A quantidade de radiação absorvida está relacionada com a 
concentração do elemento de interesse na solução 
 
23) Escolha uma lâmpada de catodo oco, a partir dos espectros de emissão 
abaixo, para a análise de outro elemento diferente daquele de que a lâmpada é 
feita. Justifique 
 
Escolha o hidrogênio pois é o elemento que tem menos linhas de absorção, logo 
tem menos chance de sobrepor o elemento a ser analisado 
 
24)O que é um modificador químico? Qual é o seu papel em espectrometria de 
absorção atômica com forno de grafite. 
 Modificadores são substâncias adicionadas a amostra com o intuito de 
reduzir a perda do constituinte durante a queima para uma matriz mais volátil ou o 
constituinte se torne menos volátil. Têm requisitos como: alta pureza, deve 
estabilizar o analito até 100°C, possuir aplicabilidade em uma grande variedade de 
elementos, possuir baixa toxidade, de fácil disponibilidade, e deve ser estável se 
devidamente armazenado. 
 O período de queima do forno elétrico de grafite tende a ser maior que o da 
chama, dessa forma, o comportamento eletrotérmico do elemento estudado será 
totalmente influenciado pela presença e concentração, como também em análises 
multielementares, a presença de modificador, ou de uma misturas de modificadores 
é imprescindível. 
 
25)Descreva os tipos de interferências não espectrais verificadas na espectrometria 
de absorção atômica com chama. 
 
Existem três tipos principais de interferências (efeitos que caisa erro nas análises): física, 
química e espectral. 
Interferência física: são caracterizadas como uma diferença entre as amostras e padrões de 
calibração que afetam o transporte de amostra ou nebulização como: Viscosidade, 
Densidade (concentração de sólidos dissolvidos) e Matriz (tensão superficial, volatilidade, 
etc.) 
Interferência química: ocorrem quando há alguma diferença na forma em que a amostra e o 
padrão de calibração reagem, tais como: ionização, formação molecular e Forma (ou 
quantidade) no atomizador. 
 
26)Por que há menos interferências de ionização na espectroscopia ICP do que na 
emissão pro chama (fotômetro de chama)? 
 
Por que a atomização/ionização com plasma acoplado por indução (ICP) torna o ambiente 
quimicamente inerte, elimina muitas das interferências da atomização com chama. 
 
27)Estabeleça as vantagens e desvantagens do ICP em comparação com a EAAC. 
 
No momento em que os átomos e íons do analito atingem o ponto de observação no 
plasma, eles já permaneceram por cerca de 2 ms no plasma a temperaturas na faixa de 
6.000 a 8.000 K. Esses tempos e temperaturas são duas ou três vezes maiores que aqueles 
obtidos nas chamas de combustão mais quentes (acetileno/óxido nitroso). Em 
conseqüência,a dessolvatação e vaporização são essencialmente completas e a eficiência 
de atomização é bastante alta. Portanto,existem menos interferências químicas nos ICPs do 
que em chamas de combustão. Surpreendentemente,os efeitos de interferência de 
ionização não existem ou são pequenos porque a grande concentração de elétrons vindos 
da ionização do argônio mantém uma concentração mais ou menos constante de elétrons 
no plasma.Diversas outras vantagens são associadas com o ICP quando comparadas com 
as chamas e outras fontes de plasma. A atomização ocorre em um ambiente quimicamente 
inerte,em contraste com as chamas, 
Nebulizador Meinhard. O gás nebulizador flui por meio de uma abertura que envolve 
concentricamente o capilar. Isso gera uma pressão reduzida na ponta e a aspiração da 
amostra. A alta velocidade do gás na ponta dispersa a solução na forma de um jato gasoso 
spray ou névoa de gotículas de diversos tamanhos. (Cortesia de J.Meinhard 
Associates,Inc.). 
Líquido(entrada da amostra)Entrada de gás(braço lateral) Capilar Tubo externo Bico 25 mm 
40 mm nas quais o ambiente é violento e altamente reativo. Além disso,a temperatura 
transversal do plasma é relativamente uniforme. O plasma também apresenta um caminho 
óptico estreito,o que minimiza a auto-absorção (ver Seção 28C-2). Como conseqüência,as 
curvas de calibração geralmente são lineares sobremuitas ordens de grandeza de 
concentração. A ionização dos elementos dos analitos pode ser significativa em ICPs 
típicos. Isso leva ao uso do ICP como fonte de ionização para a espectrometria de massa, 
como discutido na Seção 28F. 
Uma desvantagem significativa do ICP é que ele não é muito tolerante a solventes 
orgânicos. Os depósitos de carbono tendem a se formar no tubo de quartzo,o que leva ao 
seu entupimento e à contaminação entre amostras sucessivas. 
 
28)Porque é mais apropriado o uso de um padrão interno para a análise quantitativa 
quando são esperadas perdas inevitáveis de amostra durante a etapa de preparo da 
amostra? Quais são os requisitos para um padrão interno? 
 
Porque ajuda a eliminar as interferências físicas. Os requisitos para um padrão interno são: 
● deve apresentar propriedades físicas, químicas e espectrais semelhantes ao 
analito, de modo que ambos sejam igualmente afetados por flutuações da fonte de 
excitação (chama); 
● não deve apresentar interferências químicas e espectrais entre si e com os demais 
componentesda amostra; 
● não deve estar presente na amostra e no branco; 
● a sua concentração nas amostras e nas soluções padrão deve ser da mesma 
ordem de grandeza e deve estar na faixa linear de concentração; 
● Os sinais do analito e do padrão interno nas amostras e nas soluções padrão 
devem ser medidos, preferencialmente, em um espectrofotômetro ou fotômetro de 
emissão em chama multicanal 
 
29) Como o detector diferencia o sinal que vem da lâmpada de catodo oco e da 
emissão da chama? 
O detector recebe dois tipos de sinais: um sinal alternado da fonte (LCO) e um sinal 
contínuo da chama. 
 
30)Quais elementos podem ser determinados pela técnica de geração de hidretos? 
Compare as sensibilidades e LD desta técnica com a EAA de chama e forno de 
grafite, consultando a literatura. 
Determinação de Hg (vapor frio). Técnica extremamente sensível. Determinação de 
metais que formam hidretos As, Se, Sb, Bi, Te, Sn. Reduzir quimicamente o 
elemento ao hidreto gasoso ou Hg livre Dissocia o hidreto com aquecimento na cela 
de quartzo. 
A técnica de geração de hidretos acoplada à espectrometria de absorção atômica 
(HG-AAS) possibilita a obtenção de limites de detecção menores mas é mais 
propensa às interferências interelementares, quando comparada à AAS 
convencional. 
 
31)Marque V(verdadeiro) ou F (falso) e quando necessário corrija a afirmativa: 
(V) As técnicas de espectroscopia atômica, de modo geral, baseiam-se em processos 
de emissão atômica ou de absorção atômica. 
(V) Os moduladores de radiação também são conhecidos como choppers. 
( F ) Nos nebulizadores o metal presente na amostra é transformado, por processos 
de aquecimento, na forma atômica. 
Nebulização: a amostra é convertida em uma névoa de gotas finamente divididas (um 
aerossol) por um jato de gás comprimido. O fluxo de gás carrega a amostra para a região 
onde ocorre a atomização 
( V ) Nos atomizadores contínuos, como os plasmas e as chamas, as amostras são 
introduzidas de forma contínua. Nos atomizadores discretos, as amostras são 
introduzidas de forma discreta com um dispositivo como uma seringa ou um 
amostrador automático, sendo o forno de grafite um exemplo deste. 
(V) Um aerossol é uma suspensão de partículas líquidas ou sólidas finamente 
divididas em um gás. 
 
32)A lei de Beer assume que se utiliza a luz monocromática durante uma medição de 
absorção. Discuta por que uma lâmpada de catodo oco pode ser usada para atender a 
essa exigência em EAA. 
 
A lâmpada de catodo oco geralmente é feita de argônio, mas pode ser feita de um gás 
nobre (promove o mínimo de interferência possível). Pequenos tubos de descarga elétrica 
estão internas a lâmpada e a reação entre o metal do eletrodo e as faíscas elétricas faz com 
que libere comprimento de onda específica do metal sem emitir radiação do fundo. Com um 
comprimento de onda específico a lei de Beer é válida para os cálculos. 
 
33) Quais são os cuidados e características relevantes no uso de cilindros com: 
a) acetileno 
o gás é dissolvido em acetona para facilitar que não ocorram explosões no 
transporte. Os cilindros só podem ser utilizados ate uma pressão de 4,2 Kgf.cm-2 
para a acetona não chegar ao queimador. A pressão de saída não pode ser superior 
a 1,05 Kgf.com-2, pois acima disso o gás pode explodir instantaneamente. Não 
utilizar canalização de cobre, pois esta catalisa a oxidação podendo ocorrer 
explosões. Evitar contato com Hg, Ag e Cl, para não ocorrer explosões. 
b)​ ​óxido nitroso 
Em instalações onde a temperatura é inferior a 20 C, este pode congelar na 
válvula de saída, deve-se investir em dispositivos específicos. 
 
34) Defina, explique e proponha uma solução para as interferências: 
a) química 
 Interferências químicas ocorrem por causa de ionização, formação molecular 
e forma (ou quantidade) no atomizador, e é detectado na diferença na forma em que 
a amostras e o padrão de calibração reagem. 
Eles podem ser resolvidos com a mudança da chama, uso de agente 
sequestradores como Sr ou La, uso de agentes protetores (EDTA), separações 
químicas na etapa de preparo, fazer a compatibilização da matriz, e na adição do 
analito se necessário. 
 No caso das chamas, deve-se controlar muito bem a temperatura ideal para a 
atomização, uma vez que, se muito fria, ela não terá energia suficiente para a 
atomização, e se muito quente, a chama provoca a ionização de alguns íons que 
diminuem a quantidade de analito disponível para a quantificação por EAAE. 
 
b) física 
 
Interferências físicas são características como viscosidade, densidade 
(concentração de sólidos dissolvidos), e a matriz(tensão superficial, volatilidade, etc) 
que interferem em uma diferença entre as amostras estudadas e os padrões 
definidos pela calibração. Estas interferências afetam o transporte de amostras ou a 
nebulização, e as técnicas comuns para se eliminar as interferências físicas são: 
diluição (pode interferir no LD), equiparação com a matriz, curva de calibração com 
padrão interno ou curva de calibração com adição de padrão. 
Em interferências de solventes orgânicos usa-se a técnicas tampão de 
radiação: substância adicionada em grande excesso ás amostras e aos padrões 
para nivelar os efeitos de espécies presentes na matriz 
Em interferências do efeito de alargamento Doppler a melhor maneira de 
minimizar é o controle de temperatura, uma vez que, quanto maior a temperatura 
maior seu efeito por causa da velocidade efetiva dos átomos, o que causa o 
alargamento efetivo das linhas de emissão. 
 
c) espectral 
 
 Interferências espectrais ocorrem quando há a sobreposição, seja esta 
parcial ou direta, da substância que deseja-se analisar por um elemento interferente. 
Elas são detectadas durante o desenvolvimento do processo e podem levar a 
supressão ou aumento de sinais, que são resultados não correspondentes à 
realidade do material. 
 O principal caminho para se resolver esta interferência é separar bem o 
elemento, ou tentar usá-lo em uma linha espectral que não coincida com o elemento 
interferente. 
 
35)Como se higieniza os recipientes coletores e se preserva as amostras de 
água para determinação de metais totais? 
Os recipientes coletores devem ser lavados e enxaguados com água redestilada de 
modo a garantir a remoção de resíduos deixados por outras amostras anteriormente 
coletadas. Os frascos devem ser de vidro (quartzo ou borossilicato) ou de 
polietileno, com tampa de mesmo material, lavados e enxaguados como: 
· Lavar com solução detergente ou sabão; 
· Enxaguar com água de torneira; 
· Deixar embebida em ácido: HNO​3​ ou HCl (1:1) (24h); 
· ​Pode-se utilizar solução sulfocrômica quando os frascos contiverem resíduo 
de material orgânico​ (prejudica o meio ambiente); 
· Enxaguar com água desmineralizada; 
 
A água de preparação de soluções padrão ou de diluições de amostras deve ser 
redestilada em aparelhagem de vidro, passando através de colunas trocadoras de 
íons. Periodicamente, deve-se checar a possibilidade de traços de metais na água 
utilizada.