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Vitaminas – Bioquímica e Metabolismo Prof. Fabiano Kenji Haraguchi Introdução Compostos orgânicos, que preenchem os seguintes critérios: 1) São essenciais para manutenção das funções orgânicas; 2) Não são catabolizadas a CO2 e H2O (energia); 3) Causam síndrome de deficiência específica em sua ausência ou deficiência; 4) Estão presentes naturalmente no alimentos em pequenas quantidades; Principais funções metabólicas: 1) Estabilizadores de membranas; 2) Participam de reações de oxi-redução (H+ e e-); 3) Hormônios; 4) Coenzimas 5) ... São classificadas com base em sua solubilidade Vitamina A Histórico: - Egito antigo: 3500 a.C. - Hipócrates (460 a.C.) - Eduard Schwarz (1857-1859) – pioneirismo na experimentação humana – carência nutricional de vit. A. - Bitot (1862) – mancha de Bitot. - Elmer V. McCollum (1907) – Fator lipossolúvel A, essencial para o crescimento. - Henry Steenbock (1920): descoberta dos carotenóides. Refere-se a 3 compostos com atividade metabólica: “Retinóides”: retinol, retinal e ácido retinóico – Alimentos de origem animal, principalmente na forma de ésteres de retinil Carotenóides – Vegetais Conversão de compostos de Vitamina A Digestão e Absorção Ésteres de retinil - Proteína Retinol Proteína A.G. Carotenóides - Proteína Carotenóides Proteína Enterócito Retinol Carotenóides Retinal Retinil-ester CRBP Retinil-éster Retinol +CRBP Retinil-éster (armazenamento) +RBP +TTR Retinol-RBP- TTR TECIDOS + AGL Biodisponibilidade da Vitamina A Afetada por diferentes fatores, exemplos: a) Forma isomérica: trans-β-caroteno e cis-β-caroteno; b) Matriz dos alimentos e cocção: micro-ondas: perdas de até 58% c) Quantidade por refeição; d) Interações: lipídeos, proteínas, lecitina, pectina, álcool e) Estado nutricional Fatores de conversão: 1ER = 1µg de retinol = 12µg de β-caroteno = 24µg de outros carotenóides 1UI (Unidade Internacional) = 0,3µg de retinol µmol de retinol = 286,46µg de retinol Funções metabólicas Visão Formação da rodopsina, essencial para a absorção de luz e conversão em sinais nervosos Diferenciação celular Ácido retinóico regula a expressão genica de diferentes proteínas (enzimas, queratina...) Desenvolvimento embrionário e fetal Deficiência e excesso Imunidade Síntese de muco – proteção das mucosas Crescimento O AR regula o crescimento e desenvolvimen to de tecido músculo esquelético Toxicidade Crianças > susceptibilidade - β-caroteno: armazenado sob a apele → acúmulo não prejudicial - Enfraquecimento dos ossos; - Efeito teratogênico; Recomendações Adultos (M/F) EAR = 625/500µg de retinol RDA = 900/700µg de retinol Crianças EAR = 210~630µg de retinol RDA = 300/900µg de retinol Fontes alimentares Vitamina D Histórico: - Século XVII – Daniel Whistler (1645) e Francis Glisson (1650): raquitismo. - Edward Mellamby (1920): demonstrou que o raquitismo se devia à deficiência de um componente dietético e não somente a falta de exposição à luz solar. - Goldblatt e Soames (1923): produção da vitamina na pele quando submetido à luz solar. - Windaus (1930) – estrutura química Principal característica: não ser um nutriente essencial. A conversão na pele do 7-deidrocolesterol →→→ D3 é inversamente relacionada a pigmentação da pele. O metabolismo das vit. D2 e D3. Digestão e absorção: Figado: 1ª hidroxilação: vit. D3 →→→ 25(OH)D3 (forma circulante) Rim: 25(OH)D →→→ [1,25(OH)2D3 ] (calcitriol - forma ativa) ou ainda em [24,25(OH)2D] Regulação da síntese: PTH, cuja síntese é dependente de Ca e P. Vitamina D Funções metabólicas É na verdade um hormônio Crescimento ósseo Manutenção das concentrações plasmáticas adequadas de Ca e P: - absorção no TGI; - reabsorção renal; - mobilização óssea; -... Deficiência Raquitismo Má calcificação óssea, com retardo do crescimento e anormalidades esqueléticas (pernas arqueadas) Osteomalácia Forma adulta do raquitismo, mais frequente em mulheres com baixa ingestão de Ca, exposição ao sol e gestações multiplas. Osteoporose Idodos - Capacidade orgânica diminuída; - Ingestão deficiente; - Baixa exposição solar Toxicidade É a mais propensa a causar efeitos tóxicos quando consumida em quantidades excessivas - Aumenta a [Ca] plasmática →→→precipitação nos tecidos moles (pedras nos rins) - Calcificação dos vasos Recomendações Adultos (M/F) AI = 10-15µg Crianças AI = 5µg Fontes alimentares Alimento Quantidade (µg /100g) Salmão 16-27 Bacalhau 1,3 Manteiga 1,3 Ovo de galinha 3 Óleo de fígado de bacalhau 330 Vitamina E Histórico: - Descoberta em 1922 por Herbert M. Evans - 1936 – Tocoferol, tokos (crias) e pherein (transportar) por ser essencial para a procriação e amamentação O termo se aplica a uma família de substâncias lipossolúveis com características antioxidantes, os tocoferóis e tocotrienóis, de origem vegetal α-tocoferol: mais abundante e com maior atividade biológica; 83% da vit.E plasmática; β-tocoferol: γ-tocoferol: 13% δ-tocoferol: 2% Metabolismo ligado ao dos lipídeos Taxa de absorção: 15-45% Funções metabólicas Além de ser essencial para a reprodução, tem potente papel antioxidante, principalmente para os lipídeos de membranas celulares. + α-TH → α-T● + LOOH Funções metabólicas Outras atividades propostas e estudadas: Câncer Doença Cardiovascular Sinalização Celular Deficiência Rara Toxicidade Somente para doses excessivamente altas, que pode interferir na atividade anticoagulante da vitamina K. Recomendações Adultos (M/F) Crianças EAR = 12mg; RDA = 5mg 6-11mg Fontes Alimentares Vitamina K Histórico: - Descoberta em 1929 por Henrik Dam – síndrome hemorrágica em frangos Compostos lipossolúveis classificados como filoquinona (vit.K1), menadiona (vit.K3) e menaquinona (vit.K2) O termo vitamina K, vem do dinamarquês, koagulation Bactérias do TGI podem produzir quantidades pequenas da vitamina Funções metabólicas Principal função: coagulação sanguínea Deficiência Primária – rara Secundária: - absorção de lipídeos dificultada (pouca bile) - Medicamentos Toxicidade Pouco comum. Pode reduzir a eficácia dos anticoagulantes. Recomendações Adultos (M/F) AI = 90-120µg Crianças AI = 30-55µg Fontes alimentares Vegetais folhosos (brócolis, repolho, alface, espinafre) Óleos, manteiga e margarina Fígado Vitaminas Hidrossolúveis Vitamina B1 – Tiamina - Primeira vitamina B identificada - Vitamina antineurítica - Absorção ativa ou passiva (2µmol/L) - Não armazenada e o excesso é excretada na urina - Síntese microbiana insuficiente - Biodisponibilidade: afetada por alimentos ricos em tiaminases (peixes, crustáceos); poliidroxifenóis (ácido cafeico, taninos) e solução alcalina. -PRINCIPAL FUNÇÃO: Metabolismo dos macronutrientes → produção de energia; cofator enzimático do complexo PDH, de enzimas do ciclo de Krebs, via pentose-fosfato, componente das membranas das células nervosas, músculo esquelético Deficiência - Grupo de risco: indivíduos com base alimentar apenas de cereais refinados, e consumo excessivo de “calorias vazias” - Acidose lática, ICC, alterações neurológicas. Béribéri - 3 tipos: - Seco ou neurítico: fraqueza progressiva – acomete principalmente os alcoólatras; - Úmido ou dermatoso: mais grave, acomete o SNP, coração. Presença de edema - Infantil ou agudo: alimentação materna Vitamina B2 – Riboflavina - Composto amarelo esverdeado – flavinas; - Estável ao calor, à oxidação e aos ácidos, mas sensível a presença de álcalis ou luz ultravioleta. - Absorção: íleo superior – transporte ativo sódio dependente. - Biodisponibilidade: Álcool (-); antiácidos (-); alimentos (+); sais biliares (+) - Baixa solubilidade em água – sais biliares Vitamina B2 – Riboflavina - Precursora das coenzimas FMN e FAD – reações de oxi- redução (metabolismo energético) - Pordução de corticosteróides, formação das hemácias, crescimento celular, ativação da piridoxina Deficiência - Não específica; rara - Afeta o metabolismo do ácido fólico, piridoxina, vit. K e niacina - Grupo de risco: anoréxicos, distúrbios da digestão e absorção (intolerância à lactose, doença celíaca, obstruções, diarréias…), medicamentos, anomalias endócrinas… - Primeiros sintomas: fadiga, dor, sensibilidade na boca, prurido nos olhos; - Deficiência grave: estomatite, alterações encefálicas, edema das mucosas faríngea e oral. Fontes alimentares Tiamina Riboflavina Vitamina B3 – Niacina - Engloba duas substâncias – nicotinamida e o ácido nicotínico - Pode ser sintetizada a partir do TRP (60mg de TRP = 1mg de niacina) - Mais estável que a B1 e B2 ao calor, luz, ácidos e álcalis - Solúveis em água e alcool – perdas por cocção. - Absorção: NAD /NADP→→→ Nicotinamida - todo TI por difusão facilitada Na dependente ou difusão passiva - Excreção: urina - Figado: Nicotinamida →→→NAD Vitamina B3 – Niacina - Componente essencial para as coenzimas NAD e NADP – produção de energia celular – sintese de ATP, gIcólise, metabolismo do piruvato, biossíntese das pentoses… Deficiência - Pelagra: - Os três “D”: dermatite, demência e diarréia - Tremores, língua amarga, glossite, estomatite - Grupo de risco: alcoólatras, síndrome de má absorção. Vitamina B6 - Piridoxina - Três formas: piridoxina, piridoxal e piridoxamina - Sensíveis à luz, termoestáveis em meio ácido e termolábeis em alcalino; - Absorvida no jejuno, por transporte passivo - Transportada na circulação via albumina ou hemácias - Grande concentração no músculo esquelético (piridoxal e piridoxal-P) - Forma ativa – piridoxal fosfato - Coenzima do metabolismo dos macronutrientes, principalmente de aminoácidos (transaminações, deaminações, dessulfuração e descarboxilação) - Conversão do TRP em niacina - Formação do tecido conjuntivo (colágeno e elastina) Deficiência - Rara. Pode afetar o crescimento, esteatose hepática, anemia microcítica, dermatite, irritabilidade, depressão,convulsões.. - A necessidade é afetada pela ingestão proteica Vitamina B12 - Cianocobalamina - Pertence à família das cobalaminas - Sensível ao cozimento, luz, ácidos, bases Absorção, transporte, armazenamento: - Fígado: 50-90% - Excreção urinária Funções biológicas - Metabolismo de macronutrientes, do ácido fólico - Essencial para todas as células – síntese de DNA - Células eritroblásticas da medula – megaloblasto - Bainha de mielina Deficiência - Anemia perniciosa ou megaloblástica - Problemas neurológicos, de pele, diarreia e perda de apetite Fontes - Alimentos de origem animal Vitamina C– Ácido Ascórbico - Forma reduzida – ácido ascórbico - Forma oxidada – ácido deidroascórbico - Mais instável das vitaminas: calor, oxidação, secagem, armazenamento, bases, presença de metais – Fe e Cu - Absorção: ativa ou passiva - Maiores concentrações: supra-renal, pituitário, cérebro, pâncreas, rim, fígado e baço. - Excreção urinária Funções biológicas - Formação do colágeno – enzima propilhidroxilase - Metabolismo de aminoácidos – PHE e TIR - Biodisponibilidade de Fe - Antioxidante - ... Deficiência - Escorbuto Fontes
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