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HIDROGÊNIO: Se comportando como uma forte base de Lewis (íon hidreto, H-), ou como um forte ácido de Lewis (íon H+, próton, melhor representado como H3O+ ) As forças intermoleculares entre as moléculas de H2 são fracas, por isso apresenta baixos ponto de fusão e ebulição. A molécula de H2 tem energia de ligação alta. HIDRETOS (H-): Hidretos moleculares: compostos formados quando o hidrogênio está ligado a elementos com eletronegatividade similar ou maior a dele (usualmente os elementos do bloco p). Nestes, a ligação é essencialmente covalente. Exemplos: CH4, NH3, H2O. Hidretos iônicos: são formados com os elementos mais eletropositivos, e se apresentam como sólidos cristalinos não-voláteis. Exemplos: LiH, NaH, CaH2. Hidretos metálicos: formados com vários elementos do grupo d e f. São não estequiométricos e se apresentam como sólidos condutores e de brilho metálico. Exemplo: PdH0.8, ZrH2. Hidretos (carga -1) com metal formam hidróxidos e H2: NaH + H2O → H2(g) + NaOH FeS(s) + 2HCl(aq) → H2S(g) + FeCl2(aq) H2S(g) + H2O (l) → HS-(aq) + H3O+(aq) HS- + H2O → S2- + H3O+ METAIS ALCALINOS E ALCALINOS TERROSOS (1A e 2ª) METAIS ACALINOS (Na, Li, K, Rb, Cs, Fr): A maciez e o baixo ponto de fusão se devem ao fato de a ligação metálica nestes elementos ser fraca, pois cada átomo contribui com apenas 1 elétron na formação da banda. Os metais alcalinos possuem as energias de ionização mais baixas que os outros. Reagem violentamente com água, sendo oxidados formando o hidróxido do respectivo metal e gás hidrogênio: 2M(s) + 2H2O(l) → 2MOH(aq) + H2(g) Entre Li, Na e K o potássio é o mais reativo dos três na água, pois tem maior massa, e com isso a o aumento da blindagem do último elétron. Dessa forma, tem uma menor energia de ionização e é mais eletronegativo. METAIS ALCALINOS TERROSOS (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra): São mais duros e apresentam pontos de fusão mais altos, se comparados aos metais do grupo 1, o que indica um aumento na força da ligação metálica devido ao acréscimo de um elétron São bons agentes redutores assim como o grupo 1ª Energia de ionização destes elementos maior que as dos elementos do grupo 1 Os metais alcalinos terrosos reagem prontamente com ácidos para gerar gás hidrogênio: Mg(s) + 2H+ → Mg2+ + H2 No Nacl, o ponto de fusão é alto porque tem uma atração eletrostática que faz com que seja difícil romper essa rede cristalina, demandando assim de alta energia para quebrar essa ligação Mg(s) + ½O2(g) → MgO(s) MgO(s) + H2O(l) → Mg(OH)2(s) ÁGUA DURA: Mg2+ e Ca2+ (pode causar incrustação nas tubulações) - Com sabão: Não limpa porque possui o grupamento (R-CO2-) que é um agente complexante, logo complexa os metais da água dura e gera um precipitado. - Com detergente: Limpa pois possui o grupamento (R-SO3-) que não é um agente complexante. AMÁLGAMA: Mistura de 2 metais sendo um deles o mercúrio Na-Na + H2O Na+ + OH- + H2 Hg-Na + H2O Na+ + OH- + H2 Ligação mais forte Mais elétrons participando da ligação metálica Menos reativa mais energia para romper GRUPO 3A (B, Al, Ga, In, Tl) BORO: A hidrólise do bórax torna o pH alcalino: [B4O5(OH)4]2–(aq) + 5H2O(l) → 4H3BO3(aq) + 2OH–(aq) A hidrólise do ácido bórico envolve duas moléculas de água: H3BO3(aq) + 2H2O(l) → [B(OH)4]–(aq) + H3O+(aq) A acidez do H3BO3 se justifica pela formação de espécies poliméricas 3H3BO3(aq) ⇌ [B3O3(OH)4]–(aq) + H3O+ + H2O A acidez depende da concentração visto que o Boro tem orbital vazio ALUMÍNIO: 2Al(s) + 6H2O(l) → 2Al(OH)3(s) + 3H2(g) 2Al(OH)3(s) → Al2O3(s) + 3H2O(l) 4Al(s) + 3O2(g) → 2Al2O3(s) 2Hg–Al(s) + 6H2O → 2Al(OH)3(s) + 2Hg(l) + 3H2(g) [Al(OH2)6]3+(aq) + H2O → [Al(OH2)5OH]2+(aq) + H3O+(aq) O Alumínio tem caráter anfótero: Pode existir uma liga metálica entre Fe-Al por exemplo¿ Para formar uma liga metálica é preciso levar em consideração: ter camadas de valências diferentes, tamanhos e empacotamentos diferentes também. GRUPO IV (C, Si, Ge, Sn, Pb): CARBONO: A estrutura da fibra de carbono é parecida com a do grafite, porém as fitas de carbono hexagonal são alinhadas paralelamente ao eixo da fibra, enquanto que no grafite a estrutura consiste de camadas bidimensionais de carbono (hexagonal) sobrepostas. As fortes ligações no plano dão a fibra de carbono uma alta resistência a tensão. a) H2O + CO2 H2CO3(aq) + H2O(l) ⇌ HCO3–(aq) + H3O+(aq) (pKa=6,35) HCO3-(aq) + H2O(l) ⇌ CO32–(aq) + H3O+(aq) (pKa=10,33) b) Na2CO3 + H2O CO32–(aq) + H2O(l) ⇌ HCO3-(aq)+ OH-(aq) HCO3-(aq) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) + OH- CaCO3(s) + 2HCl(aq) → CaCl2(aq) + H2CO3(aq) H2CO3(aq) ⇌ CO2(g) + H2O(l) Problema que acontece com as conchas: Ca(OH)2(aq) + CO2(g) + H2O(l) ⇌ CaCO3(s) + 2H2O(l) CaCO3(s) + H2CO3(aq) ⇌ Ca(HCO3)2(aq) SILÍCIO: 2SiO2 + 6Mg → Si + Mg2Si + 4MgO Mg2Si(s) + 4HCl(aq) → SiH4(g) + 2MgCl2(aq) Si + 3NaOH → Na2SiO3 ([SiO3]2– = metassilicato) + 3/2 H2 Si + 4NaOH → Na4SiO4 ([SiO4]4– = ortossilicato) + 2H2 O H2CO3 é mais ácido que o H2SiO3 porque no Carbono há maior razão carga-raio, sobreposição mais efetiva dos orbitais, maior polarização deixando a ligação mais fraca. O raio do Silício é maior que o raio do carbono, ou seja, a ligação não é tão polarizada fazendo assim que com a ligação O-H no silício seja mais forte. O Sn tem ponto de fusão baixo, tem a ver com a camada de valência GRUPO 15 (N, P, As, Sb, Bi) NITROGÊNIO: HNO2 é mais ácido do que o HNO3 porque o que diferencia os dois é a quantidade de oxigênios ligados, ou seja, o que diferencia é o estado de oxidação do oxigênio e, à medida que se tem mais oxigênios ligados, mais lenta é a reação, visto que por ter mais oxigênios, mais “coisas” terão de ser quebradas, logo HNO3 é mais lenta. O óxido nitroso também conhecido como gás hilariante pode ser preparado pela decomposição térmica do nitrato de amônio. O óxido nitroso é um gás inerte e é muito utilizado como anestésico. NH4NO3(s) → N2O(g) + 2H2O(l) A reação de decomposição do NH4NO3(s) procede pelos seguintes caminhos reacionais: NH4NO3 ⇌ NH3 + HNO3 2HNO3 ⇌ NO2+ + H2O + NO3– NH3 + NO2+ → {H3NNO2}+ → NNO + H3O+ O monóxido de nitrogênio (óxido nítrico) é preparado pela redução branda do ácido nítrico com cobre em meio ácido diluído (eq. 5), enquanto que o dióxido é preparado em meio ácido forte (eq. 6). 3Cu(s) + 2NO3–(aq) + 8H+(aq) → 2NO(g) + Cu2+(aq) + 4H2O(l) (5) Cu(s) + 2HNO3(aq) + 2H+(aq) → 2NO2(g) + Cu2+(aq) + 2H2O(l) (6) Reações importantes do óxido nitríco e dióxido de nitrogênio: * 2NO + O2 → 2NO2 * 4NO + O2 + 2H2O → 4HNO2 * 2NO2 + H2O → HNO2 + HNO3 * 2NO2(aq) + OH–(aq) → NO2–(aq) + NO3–(aq) + H2O(l) A água régia é uma mistura de ácido nítrico com ácido clorídrico, essa solução possui cor amarela devido à presença de produtos de decomposição voláteis. HNO3(aq) + 3HCl(aq) → NOCl(g) + Cl2(g) + 2H2O(l) A amônia hidrolisa conforme o equilíbrio químico descrito na equação NH3(aq) + H2O(l) ⇌ NH4+(aq) + OH–(aq) O nitrogênio pode ser obtido em laboratório através de vários métodos, como pela decomposição do nitrito de amônio. NH4Cl(aq) + NaNO2(aq) → NH4NO2(aq) + NaCl(aq) NH4NO2(aq) → N2(g) + 2H2O(l) O nitreto de magnésio é iônico e o íon N3- é uma base forte que reagente fortemente com água. Mg3N2(s) + 6H2O(l) → 2NH3(g)+ 3Mg(OH)2(s) FÓSFORO: O fósforo branco (P4) é mais reativo porque o fósforo vermelho (P) é só um polímero A combustão do fósforo vermelho também leva a formação do P4O10. 4P(s) + 5O2(g) → P4O10(g) O denso gás formado reage facilmente com água para formar o ácido fosfórico P4O10(g) + 6H2O(l) → 4H3PO4(aq) H3PO4(aq) + H2O(l) → H2PO4–(aq) + H3O+(aq) pKa = 2,16 Os fosfatos de cálcio (Ca3(PO4)2 entre outros) apresentam diversas aplicações e também são constituintes de diversos organismos vivos, como por exemplo participando da formação de ossos e dentes como no caso da hidroxiapatita (Ca5(PO4)3OH). 2HPO4–(aq) + 3Ca2+(aq) → Ca3(PO4)2(s) + 2H+(aq) BISMUTO: O íon Bi3+ é fortemente ácido cuja hidrólise forma o íon BiO 6Bi3+(aq) + 12H2O(l) ⇌ [Bi6O4(OH)4]6–(aq) + 4H3O+(aq)
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