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Água Profª. Drª. Elisa d’Avila Costa Cavalcanti Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Água • Substância mais abundante no planeta (estados sólido, líquido e gasoso) • Tecidos biológicos, geralmente, 50-90% de água • Essencial às funções biológicas (transporte, enzimas, solubilização, etc) NO ESTADO LÍQUIDO • Em alimentos, a água influencia a textura, aparência, sabor, reatividade dos seus componentes químicos, susceptibilidade ao crescimento de micro-organismos Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Teores de água de alimentos Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 H2O 2 orbitais não-ligantes (par eletrônico cada) + eletronegatividade do oxigênio Alto MOMENTO DIPOLAR Ligações de H Molécula da água Molécula da água Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 carga parcial (δ) Molécula da água Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 https://www.scienceabc.com/pure-sciences/water-polar-nonpolar.html Propriedades físicas da água • As forças intermoleculares são muito fortes – ligações de hidrogênio • Cada molécula de água é capaz de formar ligações de hidrogênio com até 4 outras moléculas de água • A água no estado líquido encontra-se em constante movimento, com formação e ruptura de ligações de hidrogênio (média de 3,4 ligações de H por molécula) • Vapor – ausência de ligações de H entre moléculas • Gelo – 4 ligações de H por molécula Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Propriedades físicas da água Característica física Valor Peso molecular 18,0 Ponto de fusão 0,0 °C Ponto de ebulição 100,0 ºC Calor de fusão 6,0 kJ/mol Calor de vaporização 40,6 kJ/mol Calor de sublimação 50,9 kJ/mol Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Propriedade H2O H2S NH3 Massa molecular 18 34 17 Densidade 1,00 1,19 0,68 Ponto de ebulição (ºC) 100 -60 -33 Ponto de fusão (ºC) 0 -83 -78 Propriedades físicas da água Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Propriedades físicas da água Água se expande quando solidifica gelo menos denso Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Propriedades físicas da água Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 • No gelo, cada molécula de água faz 4 ligações de H • No estado líquido, cada molécula de água está ligada, em média, a 3,4 outras moléculas de água • Na fusão do gelo, é quebrado o mínimo de ligações de H para que a água se torne líquida • Na passagem para o estado gasoso, a quase totalidade das ligações de H são desfeitas Propriedades físicas da água • No gelo, os átomos de água ocupam apenas 42% do volume total do gelo; • 58% do gelo é espaço vazio ( ↓ densidade); • Espaço entre as moléculas de água no gelo não acomoda outras moléculas; Solução aquosa (de sal ou açúcar) Água cristaliza como gelo puro FRIO Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Propriedades físicas da água Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2018.2 • Concentração por congelamento (ex.: leite, sucos) Diagrama de fases da água Propriedades físicas da água Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Liofilização Interações Água - Soluto • Substâncias hidrofílicas (polar) x hidrofóbicas (apolar) • Interações soluto - água: – Interações carga-dipolo (ex.: Na+) – Interações dipolo-dipolo (ex.: ligação de H) – Interações dipolo-induzido-dipolo (ex.: Van der Waals) • Força das ligações/interações: – Covalente > carga > dipolo > dipolo-induzido Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2018.2 Solutos com íons e grupos iônicos Força maior que de ligações de H Reduz T de congelamento e aumenta T de ebulição Salting in e Salting out Interações Água - Soluto Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Interações Água - Soluto • A interação da água com grupos polares neutros (sem carga), capazes de fazer pontes de hidrogênio, é a mais encontrada em alimentos » Estabelecimento de novas pontes de hidrogênio substituindo as existentes entre as moléculas de água • O pequeno volume molecular da água permite a penetração entre moléculas de grandes dimensões Solutos com grupos hidrofílicos não-iônicos Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Ligações de H com outros compostos: hidroxila (OH), carbonila (COH), carboxila (COOH), amino (NH2) Interações Água - Soluto Solutos com grupos hidrofílicos não-iônicos Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 • Repulsão entre as moléculas de água e os grupos apolares » Aumento de ligações de hidrogênio entre as moléculas de água adjacentes aos grupos apolares • Formação de hidratos clatratos ou micelas Interações Água - Soluto Solutos hidrofóbicos (apolares) Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Clatrato – semelhante ao gelo Interações Água - Soluto Solutos hidrofóbicos (apolares) Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Micela Interações Água - Soluto Solutos hidrofóbicos (apolares) Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Interações Água - Soluto Solutos hidrofóbicos (apolares) • Exemplos de moléculas aprisionadas em hidratos clatratos: dióxido de carbono, óxido de etileno, aminas de cadeia curta. • Micelas são formadas em alimentos principalmente com a participação de proteínas (possuem grupos polares e apolares) • Exemplo de micela: gordura do leite • A micela é alterada por mudanças no meio (pH, temperatura, concentração salina, etc) Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Interações Água - Soluto Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Fonte: Princípios de Bioquímica de Leninger. Água Ligada: • forte interação com os outros constituintes ou retida fisicamente • mobilidade reduzida • não congela a - 40ºC • não suporta o crescimento microbiano • não funciona como solvente ou reagente em reações químicas e enzimáticas Água ligada x Água livre Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Água Livre: • não comprometida por interações com solutos • se comporta como a água pura • congela a - 40ºC • proporciona o crescimento microbiano • funciona como solvente ou reagente em reações químicas e enzimáticas • equivale ao teor de umidade dos alimentos (+ água de multicamadas) Água ligada x Água livre Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Alimento g H2O/ 100g matéria seca Umidade (%) Leite integral fluido 1,2 - 1,9 87,3 Leite integral em pó 3,0 Frango 4,8 73,5 Água ligada x Água livre Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Capacidade de ligar água: • Capacidade de uma matriz de aprisionar moléculas de água, prevenindo sua exsudação; • Principal fração de água dos alimentos; • Influenciada pela alteração dos componentes do alimento Água ligada x Água livre Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 • Deterioração de um alimento – crescimento de micro- organismos, atividade enzimática e reações químicas (na sua maioria, dependem da disponibilidade de água) • Alimentos com o mesmo teor de água diferem em perecibilidade (água livre x água ligada) • Atividade de água (Aa) – parâmetro capazde prever melhor a estabilidade dos alimentos Atividade de água (Aa) Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 • Atividade de água (Aa) – parâmetro que reflete a força com que a água está interagindo com os constituintes do alimento (água livre x água ligada) Onde: P = pressão de vapor da amostra P0 = pressão de vapor da água pura Atividade de água (Aa) 0p pAa Água puraAa = 1,0 Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 • A atividade de água de um alimento pode ser reduzida pela remoção de água ou pela adição de solutos higroscópicos (ambos levam ao aumento da concentração de solutos) • Menor deterioração, menor ponto de congelamento Atividade de água (Aa) Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Classificação dos Alimentos em função da Aa Aa > 0,9 – Alimentos muito úmidos • solução diluída Crescimento microbiano Reações químicas e enzimáticas - excessiva diluição dos reagentes Atividade de água (Aa) Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 0,6 < Aa < 0,9 – Alimentos de umidade intermediária Crescimento de patógenos (0,85) Máxima taxa de reações - aproximação dos reagentes Aa < 0,6 – Alimentos de baixa umidade Crescimento de microbiano Aa < 0,3 – Água de monocamada Reações químicas e enzimáticas - ausência de solvente - exceto oxidação lipídica Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Alimento Aa Frutas e hortaliças frescas > 0,97 Aves e pescado frescos > 0,98 Carnes frescas > 0,95 Ovos 0,97 Pão 0,95 - 0,96 Queijos frescos 0,91 – 0,99 Queijo parmesão 0,68 - 0,76 Nozes 0,66 - 0,84 Geléia 0,75 - 0,80 Arroz 0,80 - 0,87 Farinha de trigo 0,67 - 0,87 Mel 0,57 - 0,67 Frutas secas 0,51 - 0,89 Açúcar 0,10 Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões em alimentos Solução x Dispersão Sistemas monofásicos Sistemas polifásicos (soluto < 10 nm) (dispersóide > 10 nm) Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões em alimentos Dispersão – maioria dos alimentos - velocidade de mudanças químicas - sabor - aparência visual - consistência Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões (sistemas polifásicos) • Dispersões coloidais 10 nm < dispersóide < 0,1 mm • Suspensões dispersóides > 0,1 mm Dispersões em alimentos Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2018.2 10-8 10-4 10 nm 0,1 mm Dispersões Coloidais Fase dispersa Fase dispersante Classe Exemplo Sólido Líquido Sol Dispersão de pectina Líquido Sólido Gel Gelatina Líquido Líquido Emulsão Maionese Gás Líquido Espuma Clara em neve Gás Sólido Espuma sólida Sorvete Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões Coloidais Sol e Gel Sol – ex.: dispersão de pectina, gelatina Gel – ex.: gelatina, queijo, geléia Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões Coloidais Emulsão (líquido em líquido) Alimento Tipo de Emulsão Leite O/A Creme; Manteiga A/O Maionese A/O Massa de bolo O/A Sorvete; mousse O/A Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões Coloidais Emulsão (líquido em líquido) Uso de emulsificantes • Substâncias tensoativas • compostos anfifílicos Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões Coloidais Emulsão (líquido em líquido) Alimento Tipo de Emulsão Leite O/A Creme; Manteiga A/O Maionese A/O Massa de bolo O/A Sorvete; mousse O/A Agente emulsificante ?? Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões Coloidais Emulsão (líquido em líquido) Uso de emulsificantes • Substâncias tensoativas • compostos anfifílicos Uso de estabilizantes • aumento da viscosidade – dificulta a coalescência Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões Coloidais Espuma (gás em líquido) Ex.: clara em neve; espuma da cerveja Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Dispersões Coloidais Espuma sólida (gás em sólido) Ex.: sorvete; pão • venda de “ar” Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1 pH pH= - log10 [H+] Ex. [H+] = 10-7 moles/L pH = - log10 [10-7] = 7 A adição de ácido à água aumenta a [H+], reduzindo o pH A adição de álcali à água reduz a [H+], aumentando o pH H2O H+ + OH- pHConservação e processamento dos alimentos Bioquímica de Alimentos – EN/UNIRIO 2019.1
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