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Fundamentos de Química Analítica Lista de Exercícios – Equilíbrio Químico (Lista 1) 1. Explique o que está errado com as seguintes proposições: a) Sempre que uma reação atinge o equilíbrio, toda a reação para. b) Se mais reagente é utilizado, a constante de equilíbrio terá um maior valor. 2. Considere os equilíbrios a seguir, nos quais todos os íons são aquosos: I. Ag+ + Cl− →⃖ AgCl(aq) K = 2,0x103 II. AgCl(𝑎𝑞) + Cl− →⃖ AgCl2 − K = 9,3x101 III. AgCl(s) →⃖ Ag+ + Cl− K = 1,8x10−10 a) Calcule o valor numérico da constante de equilíbrio para a reação 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) →⃖ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑎𝑞). (Resposta: 3,6x10-7) b) Calcule a concentração de AgCl(aq) em equilíbrio com AgCl sólido não dissolvido em excesso. (Resposta: 3,6x10-7) c) Encontre o valor numérico de K para a reação 𝐴𝑔𝐶𝑙2 − →⃖ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 𝐶𝑙−. (Resposta: 3,0x104) 3. A partir das equações: I. 𝐻𝑂𝐶𝑙 →⃖ 𝐻+ + 𝑂𝐶𝑙− 𝐾 = 3,0𝑥10−8 II. 𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝑂𝐵𝑟− →⃖ 𝐻𝑂𝐵𝑟 + 𝑂𝐶𝑙− 𝑘 = 15 Determine o valor de K para a reação. (Resposta: 2,0x10-9) 4. Coloca-se uma amostra de 0,10 mol de ozônio puro, O3, em um recipiente fechado de 1,0 L e deixa-se que a reação 2𝑂3(𝑔) →⃖ 3𝑂2(𝑔) atinja o equilíbrio. Coloca-se uma amostra de 0,50 mol de ozônio puro em um recipiente de 1,0 L, na mesma temperatura, e deixa-se que atinja o equilíbrio. Sem fazer qualquer cálculo, prediga quais das quantidades abaixo são diferentes nos dois recipientes e quais serão iguais. a) Quantidade de O2. Resposta: como o volume é o mesmo, o número de mols de O2 é maior no segundo experimento. b) Concentração de O2. Resposta: como Kc é uma constante e o denominador é maior no segundo caso, o numerador tem de ser maior ; logo a concentração de O2 é maior no segundo caso. c) A razão [𝑂2] [𝑂3] ⁄ Resposta: Embora [𝑂2] 3 [𝑂3]2 ⁄ seja o mesmo, [𝑂2] [𝑂3] ⁄ será diferente, resultado que se pode confirmar resolvendo o Kc nos dois casos. d) A razão [𝑂2] 3 [𝑂3]2 ⁄ Resposta: Como Kc é uma constante, [𝑂2] 3 [𝑂3]2 ⁄ é o mesmo. e) A razão [𝑂3] 2 [𝑂2]3 ⁄ Resposta: Como [𝑂2] 3 [𝑂3]2 ⁄ é o mesmo, seu inverso tem de ser o mesmo. 5. Escreva o quociente da reação Q para: a) 4𝐵𝑖(𝑠) + 3𝑂2(𝑔) →⃖ 𝐵𝑖2𝑂3(𝑠) Resposta:𝑄 = 1 (𝑃𝑂2) 2⁄ b) 𝑀𝑔𝑆𝑂4. 7𝐻2𝑂(𝑠) →⃖ 𝑀𝑔𝑆𝑂4(𝑠) + 𝐻2𝑂(𝑔) Resposta: 𝑄 = (𝑃𝐻2𝑂) 7 c) 𝑁2𝑂3(𝑔) →⃖ 𝑁𝑂(𝑔) + 𝑁𝑂2(𝑔) Resposta: 𝑄 = 𝑃𝑁𝑂𝑃𝑁𝑂2 𝑃𝑁2𝑂3 ⁄ d) 3𝐶𝑙𝑂−(𝑎𝑞) →⃖ 𝐶𝑙−(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙𝑂3 −(𝑎𝑞) Resposta: 𝑄 = [𝐶𝑙−][𝐶𝑙𝑂3 −] [𝐶𝑙𝑂−]3⁄ e) 𝐿𝑖2𝐶𝑂3(𝑠) →⃖ 𝐿𝑖2𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) Resposta: 𝑄 = 𝑃𝐶𝑂2 f) 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) →⃖ 𝐻3𝑂 +(𝑎𝑞) + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 −(𝑎𝑞) Resposta: 𝑄 = [𝐻3𝑂 +][𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 −] [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻] ⁄ 6. Calcule a constante de equilíbrio químico, em 25℃, de cada uma das seguintes reações: a) A combustão do hidrogênio 2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) →⃖ 2𝐻2𝑂(𝑔) Resposta: K= 1,2x1080 b) A oxidação do monóxido de carbono 2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) →⃖ 2𝐶𝑂2(𝑔) Resposta: K= 1,3x1090 c) A decomposição do carbonato de cálcio 𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) →⃖ 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) Resposta: K= 1,4x10-23 Dados: Composto Energia livre molar: ∆𝑮𝒇 ° (𝑲𝑱 𝒎𝒐𝒍−𝟏) H2(g) 0 O2(g) 0 H2O(g) -228,57 CO(g) -137,17 CO2(g) -394,36 CaCO3(s) -1128,8 CaO(s) -604,03 R = 8,314 J K-1 mol-1;T = 25℃ = 298,15 K 7. Calcule a energia livre padrão de cada uma das seguintes reações: a) 𝐼2(𝑔) →⃖ 2𝐼(𝑔), K = 6,8 em 1200 K. (Resposta: -19 KJ mol-1) b) 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4(𝑠) →⃖ 2𝐴𝑔 +(𝑎𝑞) + 𝐶𝑟𝑂4 2−(𝑎𝑞) , K = 1,1x10-12 e, 298 K. (Resposta: +68 KJ mol-1) 8. Responda: a) Uma variação favorável de entropia ocorre quando ∆𝑆é positivo. A ordem do sistema aumenta ou diminui quando ∆𝑆é positivo? (Resposta: aumenta) b) Uma variação favorável de entalpia ocorre quando ∆𝐻é negativo. O sistema absorve ou libera calor quando ∆𝐻é negativo? (Resposta: libera) c) Escreva a relação entre ∆𝐺, ∆𝐻 𝑒 ∆𝑆. Use os resultados de (a) e (b) para dizer se ∆𝐺será positivo ou negativo para mudanças espontâneas. (Resposta: negativo) 9. Se Q = 1,0 para a reação 𝑁2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) →⃖ 2𝑁𝑂(𝑔)em 25℃, ela tenderá a formar produtos, formar reagentes ou estará em equilíbrio? Dados: Composto Energia livre molar: ∆𝑮𝒇 ° (𝑲𝑱 𝒎𝒐𝒍−𝟏) N2(g) 0 O2(g) 0 NO(g) 86,55 R = 8,314 J K-1 mol-1;T = 25℃ = 298,15 K Resposta: formar reagentes. 10. Calcule a energia livre da reação 𝐼2(𝑔) →⃖ 2𝐼(𝑔), em 1200 K (K = 6,8), quando as pressões parciais de I2 e I forem 0,13 bar e 0,98 bar, respectivamente. Qual é a direção espontânea da reação? Explique de forma resumida. Resposta: 8,3x10-1 KJ mol-1. Como a energia livre da reação é positiva, a reação é espontânea para produzir I2. 11. Para a reação 𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) →⃖ 2𝑁𝐻3(𝑔) em 400 K, K=41. Encontre o valor de K para cada uma das seguintes reações na mesma temperatura. a) 2𝑁𝐻3(𝑔) →⃖ 𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) (Resposta: 0,024) b) 1 2 𝑁2(𝑔) + 3 2 𝐻2(𝑔) →⃖ 𝑁𝐻3(𝑔) (Resposta: 6,4) c) 2𝑁2(𝑔) + 6𝐻2(𝑔) →⃖ 4𝑁𝐻3(𝑔) (Resposta: 1,7x10 3) 12. Para a reação 𝐻2(𝑔) + 𝐵𝑟2(𝑔) →⃖ 2𝐻𝐵𝑟(𝑔), K = 7,2x10 -4,a 1362 K, e ∆𝐻°é positivo. Um recipiente é carregado com 48,0 Pa de HBr, 1370 Pa de H2 e 3310 Pa de Br2 a 1362 K. a) A reação avançará para a direita ou para a esquerda para atingir o equilíbrio? (Resposta: direita) b) Calcule a pressão (em pascal) de cada espécie no recipiente no equilíbrio. (Resposta: P(HBr): 58,3 Pa; P(H2): 1341,6 Pa; P(Br2): 3282 Pa) c) Se a mistura no equilíbrio é comprimida à metade de seu volume original, a reação irá para a direita ou para a esquerda para restabelecer o equilíbrio? (Resposta: nenhum dos dois) d) Se a mistura no equilíbrio é aquecida de 1362 a 1407 K, o HBr será formado ou consumido de forma a restabelecer o equilíbrio? (Resposta: formado) 13. Para a reação 𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) →⃖ 2𝐻𝐼(𝑔), K = 160 em 500K. A análise da mistura de reação em 500 K mostrou que sua composição é P(HI): 0,10 bar; P(H2): 0,20 bar e P(I2): 0,10 bar. a) Calcule o quociente da reação. Será que a reação está em equilíbrio? (Resposta: Q = 0,50. A reação não está em equilíbrio) b) Caso não esteja, a tendência é formar mais reagentes ou mais produtos? (Resposta: produtos) 14. Examine o equilíbrio 4𝑁𝐻3(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) →⃖ 4𝑁𝑂(𝑔) + 6𝐻2𝑂(𝑔) a) O que acontece com a pressão parcial de NH3 quando a pressão parcial de NO aumenta? (Resposta: aumenta) b) Será que a diminuição da pressão parcial de NH3 faz a pressão parcial de O2 diminuir? (Resposta: sim) 15. Diga, para cada um dos seguintes equilíbrios se haverá deslocamento na direção dos reagentes ou dos produtos quando a temperatura aumentar. a) 𝑁2𝑂4(𝑔) →⃖ 2𝑁𝑂2(𝑔) ∆𝐻 ° = +57𝐾𝐽 (Resposta: produtos) b) 𝑁𝑖(𝑠) + 4𝐶𝑂(𝑔) →⃖ 𝑁𝑖(𝐶𝑂)4(𝑔) ∆𝐻 ° = −161𝐾𝐽 (Resposta: reagentes) c) 𝑋2(𝑔) →⃖ 2𝑋(𝑔), onde X é um halogênio. (Resposta: produtos)