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MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO Secretaria de Educação Profissional e Tecnológica Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia do Piauí EXERCÍCIOS PROPOSTOS – CINÉTICA QUÍMICA OBS: DEVERÁ SER ENTREGUE NA PRÓXIMA AULA PARA A DISCUSSÃO EM SALA. Professora: Me. Antônia Laíres da Silva Santos 1. (UEL - 2018) Em junho de 2017, durante o verão europeu, uma onda de calor contribuiu para o maior incêndio florestal da história de Portugal. O desastre ocorrido na localidade de Pedrogão Grande resultou na morte de dezenas de pessoas, derivando em uma grande tragédia da história recente do país. Considerando que o oxigênio está em contato permanente com a celulose das árvores e que a reação entre estas duas substâncias ocorre conforme o diagrama a seguir, explique porque os incêndios não se iniciam tão facilmente em períodos de baixas temperaturas. 2. (FUVEST - 2018) A reação química de hidrólise de ésteres de ácidos carboxílicos é catalisada por ácidos e segue uma cinética de primeira ordem. Uma solução aquosa 0,1mol L, de acetato de etila praticamente não apresenta hidrólise em pH 7; porém, ao se adicionar HC até a concentração de 0,1mol L, observa-se hidrólise, de modo que a concentração de éster cai pela metade a cada 17,5 horas, ou seja, o tempo de meia-vida da reação de hidrólise do acetato de etila é considerado constante e igual a 17,5 horas. A reação prossegue até praticamente todo o éster reagir. No quadriculado abaixo, esboce os gráficos das concentrações de éster (acetato de etila), de álcool (etanol) e de HC ao longo do tempo para essa reação, nomeando a curva referente a cada composto. Justifique sua resposta. 3. (IME - 2018) Para a reação A B C, foram constatados experimentalmente os seguintes perfis de concentração molar (mol L) versus tempo (h) : Observa-se ainda, experimentalmente, que a concentração do reagente B cai à metade do valor inicial em 195 h. Determine: a) A lei de velocidade; b) O valor da constante de velocidade. 4. (ITA - 2018) Considere a reação genérica equimolar: X Y Z, sendo que: I. as concentrações iniciais de X e de Y são iguais. II. a reação direta apresenta lei de velocidade de 2ª ordem. III. a energia de ativação da reação inversa é 12,49 kJmol , a 300 K. Considere dados o fator pré-exponencial da reação inversa, 5 1 1 1A 2,72 10 L mol s e a constante de equilíbrio da reação direta, 1K 4,0. Com base nessas informações, determine o valor numérico da velocidade da reação direta, quando a concentração de Z for 10,5 mol L , o que corresponde a 25% de rendimento da reação. 5. (UNICAMP - 2018) Graças a sua alta conversão energética e à baixa geração de resíduos, o gás hidrogênio é considerado um excelente combustível. Sua obtenção a partir da fermentação anaeróbia de biomassas, como bagaço de cana, glicerol, madeira e resíduos do processamento da mandioca, abundantes e de baixo custo, parece ser uma boa alternativa tecnológica para o Brasil. A velocidade da fermentação, bem como os diferentes produtos formados e suas respectivas quantidades, dependem principalmente do tipo de substrato e do tipo de microrganismo que promove a fermentação. As equações e a figura abaixo ilustram aspectos de uma fermentação de 1 litro de solução de glicose efetuada pela bactéria Clostridium butyricum. Equação 1: 6 12 6(aq) 2 ( ) 3 (aq) 2(g) 2(g)C H O 2H O 2CH COOH 4H 2CO Equação 2: 6 12 6(aq) 2 ( ) 3 2 2 (aq) 2(g) 2(g)C H O 2H O CH CH CH COOH 2H 2CO a) Levando em conta as informações presentes no texto e na figura, e considerando que a fermentação tenha ocorrido, concomitantemente, pelas duas reações indicadas, qual ácido estava presente em maior concentração 1(mol L ) ao final da fermentação, o butanoico ou o etanoico? Justifique sua resposta. b) A velocidade instantânea da fermentação, em qualquer ponto do processo, é dada pela relação entre a variação da quantidade de hidrogênio formado e a variação do tempo. De acordo com o gráfico, quanto tempo após o início da fermentação a velocidade atingiu seu valor máximo? Justifique sua resposta. Dados: massa molar da glicose: 1180 g mol ; volume molar do hidrogênio: 125 L mol . 6. (IME - 2017) Um primeiro estudo da cinética da reação 2(g) 3(g) 3(g) 2(g)SO O SO O foi feito a 250 K, fornecendo os dados da tabela abaixo: 2[SO ], mol L 3[O ], mol L Taxa, mol (L s) 0,25 0,40 0,118 0,25 0,20 0,118 0,75 0,20 1,062 Um segundo estudo foi então realizado a 400 K, fornecendo: 2[SO ], mol L 3[O ], mol L Taxa, mol (L s) 0,50 0,30 1,425 Com base nesses dados, estime a energia de ativação da referida reação. 7. (ITA - 2017) Considere as reações químicas reversíveis I e II: I. 1 2 k2 2 3(aq) 3(aq) (aq) 4(aq) k BrO 3 SO Br 3 SO . II. 2(g) (g) 3(g)O O O . A respeito das reações I e II responda às solicitações dos itens a e b, respectivamente: a) Sabendo que a reação I ocorre em meio ácido e que a sua reação direta é sujeita à lei de velocidade dada por 2 1 3 3v k BrO SO H , expresse a lei de velocidade para a reação reversa. b) Calcule a constante de equilíbrio da reação II dadas as seguintes reações e suas respectivas constantes de equilíbrio: h 49 2(g) (g) (g) eq. 34 3(g) (g) 2(g) 2(g) eq. NO NO O K 4,0 10 O NO NO O K 2,0 10 ν 8. (UFPR - 2017) O cromo é um metal bastante utilizado em processos industriais e seu descarte impróprio causa diversas preocupações devido à sua alta toxicidade, no estado de Cr(VI), em humanos, animais e plantas. Recentemente, pesquisadores propuseram uma forma de tratar resíduos de Cr(VI) utilizando um agente redutor natural, a epigalocatequina galato (EGCG), um polifenol presente nas folhas de chá verde. A EGCG reduz Cr(VI) a Cr(III), que é menos tóxico e tende a precipitar ou a se ligar ao solo em meio alcalino. O estudo cinético dessa reação foi realizado em três concentrações diferentes de Cr(VI), em pH 6,86, temperatura ambiente e em concentração de EGCG muito superior a de Cr(VI), condição em que se pode considerar que [EGCG] permanece praticamente inalterada. Os dados de concentração inicial de cromo VI 0(Cr(VI)] ) e velocidade inicial 0(v ) são mostrados na tabela: Experimento 0[Cr(VI)] Mμ 1 0v Mminμ 1 40 0,64 2 30 0,48 3 20 0,32 (Fonte: Liu, K., Shi, Z., Zhou, S., Reduction of hexavalent chromium using epigallocatechin gallate in aqueous solutions: kinetics and mechanism, RSC Advances, 2016, 6, 67196.) a) Forneça a lei de velocidade para a reação mencionada. b) Qual é a ordem de reação com relação a Cr(VI)? Por quê? c) Qual é o valor da constante cinética observável obsk y obs(k k[EGCG] ) dessa reação? Mostre o cálculo. 9. (UFJF-PISM 3 /2017) O ozônio é um gás que existe em pequenas quantidades (cerca de 10%) na troposfera, mas em maior concentração na estratosfera, constituindo a camada de ozônio. a) Na troposfera, o ozônio reage com o óxido de nitrogênioproduzindo oxigênio e dióxido de nitrogênio, cuja constante de equilíbrio é 346,0 10 . De acordo com as concentrações descritas abaixo, verifique se o sistema está em equilíbrio. Composto 3O NO 2O 2NO Concentração 1(mol L ) 61 10 51 10 38 10 42 10 b) Utilizando os dados para a reação do ozônio com o dióxido de nitrogênio na atmosfera, fornecidos abaixo, determine a expressão da velocidade e calcule o valor da constante de velocidade dessa reação 2(g) 3(g) 3(g) 2(g)NO O NO O 1 2[NO ] mol L 1 3[O ] mol L 1 1Velocidade mol L s 55 10 51 10 22,2 10 55 10 52 10 24,4 10 52,5 10 52 10 22,2 10 c) Na troposfera, o ozônio também reage com compostos orgânicos insaturados prejudicando a qualidade de vida dos organismos vivos. Escreva a reação de ozonólise do 2 metilbuteno na troposfera. 10. (UNICAMP - 2016) A 2,5-dimetoxi-4-bromoanfetamina, DOB, é um potente alucinógeno comercializado dentro de cápsulas, em doses de 1,5 mg. Essa quantidade é tão pequena que a droga é conhecida como “cápsula do vento” ou “cápsula da morte”. A literatura não traz informações sobre valores de dose letal, mas a ingestão de duas cápsulas da droga tem grandes chances de levar o usuário a uma overdose. a) Se o volume interno da cápsula em que se comercializa a droga é de 31,0 cm , quanto vale a relação DOB arm m no interior da cápsula? Considere desprezível o volume ocupado pelo DOB sólido, considere a pressão interna de 100.000 Pa e a temperatura de 25 C. b) Imagine que um indivíduo ingere uma cápsula contendo 1,5 mg de DOB, ao mesmo tempo em que outro indivíduo ingere um comprimido contendo 10mg de ecstasy. Baseando-se apenas no fato de que a meia-vida do DOB no organismo é de 12 horas e a do ecstasy é de 1,5 horas (uma hora e meia), qual dos dois indivíduos teria maior massa do princípio ativo da droga após 12 horas? Na figura apresentada no espaço abaixo, construa as curvas de decaimento das duas drogas no organismo para justificar sua resposta. Dados: DOBm (massa de DOB); arm (massa de ar no interior da cápsula); massa molar do ar 129 gmol , 3 1 1R 8,3 Pam K mol , T K 273 t C. 11. (UFJF-PISM 3 - 2016) O 2Ca é o cátion mais comum em rios e lagos. Ele surge a partir da dissolução do mineral calcita 3CaCO pela ação do 2CO atmosférico solúvel em 2H O formando bicarbonato e 2Ca . a) Escreva a equação química que representa o processo descrito acima. b) A queima de combustíveis fósseis é um dos grandes emissores de dióxido de carbono na atmosfera, além de outros poluentes. Escreva as reações de combustão balanceadas do diesel e da gasolina, supondo que o diesel é composto por uma mistura de hidrocarbonetos de fórmula 12 26C H , enquanto a gasolina é composta por 8 18C H . c) Sabendo-se que, após duas horas, a reação de combustão da gasolina produziu 48mols de 2CO , calcule a velocidade média da reação (em mols de gasolina consumida por hora). d) Os recifes de coral são formados principalmente por 3CaCO e constituem o habitat de diversas espécies aquáticas. O que deve ocorrer com o equilíbrio químico escrito no item a e consequentemente aos recifes de coral caso ocorra um aumento da queima de combustíveis fósseis? 12. (UERJ - 2016) Considere a equação química global entre os compostos HBr e 2NO : 2 2 22HBr NO H O NO Br Para desenvolver um estudo cinético, foram propostos os mecanismos de reação I e II, descritos na tabela, ambos contendo duas etapas. Etapa Mecanismo I II lenta 2HBr NO HBrO NO 2 22HBr H Br rápida 2 2HBr HBrO H O Br 2 2 2H NO H O NO Realizou-se, então, um experimento no qual foi medida a velocidade da reação em função da concentração inicial dos reagentes, mantendo-se constante a temperatura. Observe os resultados obtidos: Concentração inicial 1(mol ) Velocidade 1 1(mol min ) HBr 2NO 0,01 0,01 0,05 0,02 0,01 0,10 0,01 0,02 0,10 Determine a ordem global da reação. Em seguida, indique qual dos dois mecanismos propostos representa essa reação global, justificando sua resposta. 13. (FUVEST - 2016) A vitamina C, presente em sucos de frutas como a manga, pode sofrer processos de degradação em certas condições. Um pesquisador fez um estudo sobre a degradação da vitamina C contida em sucos de manga comerciais, determinando a variação da concentração dessa vitamina com o tempo, em diferentes temperaturas. O gráfico da figura 2 representa os dados de degradação da vitamina C em três diferentes temperaturas, 25 C, 35 C e 45 C, estando identificada a curva referente ao experimento realizado a 35 C. a) No estudo a 35 C, a velocidade média de degradação da vitamina C é a mesma nos intervalos de tempo correspondentes aos 30 primeiros dias e aos 30 últimos dias do estudo? Explique, apresentando cálculos das velocidades (em 1 1mg L dia ), para esses dois intervalos de tempo. O número de moléculas com uma determinada energia cinética varia com a temperatura, conforme está ilustrado na figura abaixo. Suponha que a figura se refira à energia das moléculas de vitamina C presentes no suco, cujo processo de degradação está sendo estudado nas temperaturas de 35 C e de 45 C. Na figura 1, está representada, também, a energia de ativação desse processo de degradação. b) Identifique, no gráfico da figura 2, qual das curvas representa os dados da variação da concentração de vitamina C com o tempo, a 45 C. Justifique sua escolha, utilizando a figura 1 para fundamentar sua explicação. 14. (UFJF-PISM 3 - 2016) Na indústria química, uma das etapas de produção do ácido sulfúrico é a formação do trióxido de enxofre por meio da reação de combustão do dióxido de enxofre catalisada pelo dióxido de nitrogênio, conforme esquema abaixo. 2(g) 2(g) 3(g) (g) (g) 2(g) 2(g) Etapa 1(Lenta): SO NO SO NO 1Etapa 2 (Rápida): NO O NO 2 2(g) 2(g) 3(g) 1Reação global: SO O SO H 23,4 kcal 2 Sobre o processo descrito e baseado no esquema acima, responda: a) O que acontece, quimicamente, com o dióxido de nitrogênio no processo de formação do 3SO ? b) Qual a diferença fundamental entre a reação catalisada e a não catalisada? c) A velocidade de uma reação global é dependente da velocidade da etapa lenta. Escreva a expressão da lei de velocidade para a reação global de formação do trióxido de enxofre. d) Após a reação de produção de 3 gSO atingir o equilíbrio, represente qualitativamente no gráfico a variação da concentração do 3SO com o aumento da temperatura em um experimento no qual a pressão total dos gases seja mantida constante. 15. (IME - 2016) A reação de Sabatier-Sanderens consiste na hidrogenação catalítica de alcenos ou de alcinos com níquel, para a obtenção de alcanos. Considerando a reação de hidrogenação do acetileno, um engenheiro químico obteve os resultados abaixo: Tempo (min) [Acetileno], mol [Hidrogênio], mol [Etano], mol 0 50 60 0 4 38 36 12 635 30 15 10 30 20 20 A partir dessas informações, determine: a) a velocidade média da reação no período de 4 (quatro) a 6 (seis) minutos; b) a relação entre a velocidade média de consumo do acetileno e a velocidade média de consumo do hidrogênio; c) o efeito do aumento da temperatura de reação na constante de velocidade, considerando a equação de Arrhenius. 16. (FMJ 2016) O álcool isopropílico desempenha papel fundamental como antisséptico e desinfetante devido ao seu custo reduzido, baixa toxicidade e facilidade de aquisição e aplicação. (www.anvisa.gov.br. Adaptado.) O álcool isopropílico pode ser convertido em acetona pelo processo descrito pela equação, com rendimento de 90%. (s)Cu 3 2 (g) 3 2 (g) 2(g)(CH ) CHOH (CH ) CO H A tabela apresenta diferentes concentrações de álcool isopropílico em função do tempo de reação, em minutos. Experimentos 1 2 3 4 5 6 Tempo (min) 0 30 60 90 120 150 1 3 2[(CH ) CHOH](mol L ) 25 10 24 10 22,5 10 22 10 21,5 10 21 10 a) Desenhe a curva representativa dos dados da tabela no gráfico abaixo e explique por que os valores da velocidade de consumo do álcool, em 1 1mol L min , são diferentes nos intervalos de 0 a 30 minutos e de 30 a 60 minutos. b) Considere que as massas molares do álcool isopropílico e da acetona são, respectivamente, 160 g mol e 158 g mol . A partir de 180 g de álcool isopropílico com 100% de pureza, calcule a massa, em gramas, de acetona obtida no processo descrito pela equação. 17. (UNINOVE - MEDICINA 2016) Em um laboratório, foi estudado o efeito de algumas variáveis sobre o seguinte sistema em equilíbrio: 3 (aq) 2 3 (aq) 3 (aq)CH COOH H O CH COO [H O] calor O comportamento desse sistema foi estudado frente à diminuição da temperatura, à adição de (aq)HC e à adição de 3 (aq)H CCOONa . O efeito dessas diferentes variáveis foi acompanhado pela medida da variação da concentração de 3 (aq)[H O] . Em uma das experiências, obteve-se o seguinte gráfico: a) Dentre as variáveis analisadas, qual a responsável pela alteração indicada no gráfico no momento 1t ? Justifique a sua escolha. b) O que aconteceria caso um catalisador fosse inserido no sistema? 18. (ITA - 2016) Dado o seguinte mecanismo reacional, constituído de duas etapas elementares (I e II). 1 2 1 k k k I. A M II. M A C Escreva a expressão para a taxa de variação temporal da concentração do: a) reagente A. b) intermediário M. c) produto C. 19. (UFPR - 2015) No gráfico abaixo, apresenta-se o perfil de concentração em função do tempo das espécies "A" e "B" envolvidas na reação global A B. Esse tipo de gráfico é fundamental para prever o mecanismo da reação, bem como permite obter parâmetros cinéticos importantes. Considere os possíveis mecanismos: 1. A B 2. A I B 3. A B a) Qual desses três mecanismos – (1), (2) ou (3) – é descrito pelo gráfico? Justifique. b) Explique em quais situações os mecanismos (1), (2) e (3) podem apresentar a mesma lei de velocidade experimental v k [A]. 20. (UNESP - 2015) Em um laboratório, nas condições ambientes, uma determinada massa de carbonato de cálcio 3(CaCO ) foi colocada para reagir com excesso de ácido nítrico diluído. Os valores do volume de gás liberado pela reação com o transcorrer do tempo estão apresentados na tabela. tempo (min) volume de gás 3(cm ) 1 150 2 240 3 300 Escreva a equação balanceada da reação e calcule a velocidade média da reação, em 1mol min , no intervalo entre 1 minuto e 3 minutos. Dado: Volume molar do 2CO nas condições ambientes = 125,0 L mol
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