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INSTITUTO FEDERAL ALAGOAS Campus Penedo Termoquímica Curso: Subsequente de Química Professora: Dra Luciane Brito Oliveira Termoquímica Estuda a energia envolvida em uma reação química Formação e ruptura de ligações químicas Termoquímica ❖ CALOR ➢ É uma forma de energia em movimento que flui de um corpo de maior temperatura para outro de menor temperatura. ➢ Unidades: Caloria (cal) Joule (J) 1 Caloria = 4,18 J Termoquímica Q = m.c.T Onde: ➢ Q = Quantidade de calor (em cal) ➢ m = Massa da substância(em g) ➢ T = Variação da temperatura (em ºC) ➢ c = Calor específico (em cal/g°C) Substância c (cal/g°C) Água 1,0 Álcool 0,6 Alumínio 0,22 Ar 0,24 Termoquímica As mudanças de estado físico e as transformações da matéria ocorrem com liberação ou absorção de energia Processos endotérmicos e exotérmicos Termoquímica Processos endotérmicos e exotérmicos Para a água ferver, é necessário fornecimento de calor. A chama da vela libera calor ao ambiente. ENDOTÉRMICA EXOTÉRMICA Estados Físicos e Entalpia Estados Físicos e Entalpia Ruptura e Formação das Interações Intermoleculares Estados Físicos e Entalpia Questão 1 Desenhe diagrama de entalpia para as mudanças de estado físico da água. Estados Físicos e Entalpia Questão 2 Duas transformações da água estão representadas abaixo. a) Decomposição da água 2H2O(l) 2H2 (g) + O2 (g) b)Vaporização da água H2O(l) H2O(g) Em qual dessas transformações estão envolvidas ruptura e formação de interações intramoleculares. Entalpia (H) ➢ É a medida da quantidade de calor liberada ou absorvida num sistema (substância, reação química, processo físico, etc.), a pressão constante; ➢Na prática, só se consegue medir a variação da entalpia (H): H = Hf – Hi ➢Hf é a entalpia num estado final; ➢Hi é a entalpia num estado inicial; Termoquímica ❖ Para uma reação química, teremos: REAGENTES → PRODUTOS Estado Final A → B H = HP – HR HR = Entalpia dos reagentes HP = Entalpia dos produtos Estado Inicial Termoquímica ➢Quando houver absorção de calor, teremos: ➢Quando houver liberação de calor, a equação é invertida: Reagentes + calor→ Produtos Os processos endotérmicos e exotérmicos são opostos! Reagentes → Produtos + calor Termoquímica ❖ Gráficos de Entalpia (Reações Endotérmicas): REAGENTES + calor → PRODUTOS ΔH = HP - HR Como HP > HR Então, ΔH > 0 O sinal positivo de ΔH indica que houve absorção de energia durante o processo. Termoquímica ❖ Gráficos de Entalpia (Reações Exotérmicas): REAGENTES → PRODUTOS + calor Como HP < HR Então, ΔH < 0 O sinal negativo de ΔH indica que houve liberação de energia durante o processo. Exercícios A combustão completa do metano, pode ser representada pela seguinte equação. CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) + 890 kJ a) Essa reação é exotérmica ou endotérmica? b) Represente essa reação em um diagrama de entalpia. Questão 3 Exercícios O diagrama a seguir representa a combustão completa e incompleta do metano. Qual das reações libera maior quantidade de energia? Questão 4 Termoquímica ❖ Equação Termoquímica: ➢Nela devem constar o valor da entalpia e todos os fatores que a influenciam: • Estado físico • Pressão • Temperatura • Variedade alotrópica Cgrafite + O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 392,9 kJ/mol (a 25ºC e 1 atm) Termoquímica ❖ Estequiometria da equação Termoquímica: ➢O ΔH depende das quantidades de reagentes e produtos, assim ao multiplicar ou dividir os coeficientes de uma equação devemos fazer o mesmo com o ΔH da reação. H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) ΔH= + 184,9 Kj 2H2(g) + 2Cl2(g) → 4HCl(g) ΔH= + 369,8 kJ 1/2H2(g) + 1/2Cl2(g) → 1HCl(g) ΔH= + 92,45 kJ Termoquímica ❖ Sentido da equação termoquímica: ➢ Se em um sentido a equação é endotérmica, no sentido inverso a equação é exotérmica e vice-versa. C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + H2O(g) ΔH = -310,6 kcal Exotérmica 2 CO2(g) + H2O(g) → C2H2(g) + 5/2 O2(g) ΔH = +310,6 kcal Endotérmica Termoquímica ❖ Entalpia de formação (∆Hf): ➢ Como nem todas as equações químicas possuem seus valores de ΔH determinados, usamos: ➢Onde ∑ significa somatório dos termos que compõem a equação termoquímica. −= RPreação HHH Termoquímica Questão 5 ➢Usando as informações sobre as entalpias de formação da tabela, calcule a entalpia de decomposição da água oxigenada, sabendo que a reação é: 2 H2O2 → 2 H2O + O2 Termoquímica ❖ Entalpia de formação de algumas substâncias no estado padrão (25 °C e 1 atm): Substância Fórmula/Estado Físico ΔHf° (kJ/mol) Gás carbônico CO2(g) -394 Gás acetileno C2H2(g) +227 Etanol C2H5OH(l) -278 Água H2O(l) -286 Cloreto de hidrogênio HCl(g) -92,5 Peróxido de hidrogênio H2O2(l) -188 Cloreto de sódio NaCl (s) -413 Amônia NH3(g) -46 Ácido acético CH3COOH(l) -487 Termoquímica ❖ Entalpia padrão (∆H°): ➢O estado padrão de uma substância corresponde ao seu estado físico e alotrópico mais estável nas condições ambientes (25 °C e 1 atm); ❖Entalpia Padrão é a entalpia de uma substância no seu estado padrão; ➢ Por convenção, toda substância simples no estado padrão possui entalpia igual a zero. ∆H° (Substância simples) = 0 Termoquímica Questão 6 ➢ (UFRGS) Uma das etapas envolvidas na produção de álcool combustível é a fermentação. A equação que representa essa transformação é : C6H12O6 → C2H5OH + CO2 Conhecendo os calores de formação da glicose (C6H12O6) = -302kcal/mol, do gás carbônico (CO2)= -94kcal/mol e do álcool (C2H5OH)= -66 kcal/mol, calcule a entalpia da reação. Termoquímica ➢ Considere as seguintes entalpias de formação em kJ/mol: Al2O3 (s) = – 1670 MgO (s) = – 604 Com essas informações, pode-se calcular a variação da entalpia da reação representada por: Questão 7 3 MgO (s) + 2 Al (s) → 3 Mg (s) + Al2O3 (s) Termoquímica ❖ Entalpia de ligação (∆HL): ➢ É a energia envolvida no rompimento ou na formação de um mol de ligações entre dois átomos, supondo-se todas as substâncias no estado gasoso, a 25ºC e 1 atm. Sendo que: • Quebra de ligação: absorção de calor (∆ > 0). • Formação de ligação: liberação de calor (∆ < 0). Termoquímica ❖ Entalpia de ligação (∆Hl): ➢ Considerando-se os sinais, a equação se traduz em: = Ligaçãoreação HH −= formadasLigrompidasLigreação HHH .. Termoquímica ➢ Calcule a entalpia da reação de produção da amônia, de acordo com os dados de entalpia de ligação fornecidos na tabela a seguir: H2(g) + N2(g) → NH3(g) Energia de ligação H – H 432 kJ/mol N≡N 942 kJ/mol H – N 386 kJ/mol Questão 8 Termoquímica ➢ (Fuvest-SP) Com base nos dados: Ligação Energia de ligação (kJ/mol) H – H 436 Cl – Cl 243 H – Cl 432 Pode-se estimar que o ∆H da reação representada por: H2 (g) + Cl 2 (g) → 2 HCl (g) Questão 9 Lei de Hess ➢ “A variação de entalpia, ou seja, a quantidade de calor liberada ou absorvida por um processo só depende do estado inicial e final do processo, não dependendo das etapas intermediárias.” Lei de Hess ➢A lei de Hess permite que se calcule variação de entalpia de reações difíceis de serem efetuadas experimentalmente, no calorímetro. ➢Assim o seu ∆H é determinado indiretamente, por meio da SOMA adequada de suas equações intermediárias e respectivas entalpias. Lei de Hess ➢As equações termoquímicas podem ser somadas como se fossem equações matemáticas ou algébricas; ➢ Invertendo-seuma equação termoquímica, o sinal do ∆H também será invertido; ➢Multiplicando-se ou dividindo-se uma equação termoquímica por um número diferente de zero, o valor do ∆H também será multiplicado ou dividido por esse número. ❖ Lei de Hess e equações termoquímicas: Lei de Hess ❖ Lei de Hess e equações termoquímicas: A + B→ 2CDeveremos calcular o H da equação: (1) D → A + K (2) D + B→ 2M + K (3) M → C H1 H3 A partir das equações: H??? Deveremos calcular o H da equação: H1 H2 H3 H??? (1) A + K → D (2) D + B→2 M + K (3) 2M → 2C A + B→ 2C H = – H1 + H2 + (2xH3) Lei de Hess ➢A partir das entalpias padrão das reações de oxidação do ferro dadas abaixo, Fe(s) + ½ O2 (g) → FeO (s) ΔH° = – 64 kcal /mol 2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) → Fe2O3 (s) ΔH° = – 196 kcal/mol ➢Determine a quantidade de calor liberada a 298 K e 1 atm na reação: 2 FeO (s) + ½ O2 (g) → Fe2O3 (s) Questão 10