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ELETROQUÍMICA - C O N T I N U A Ç Ã O ▪ ▪ ▪ ▪ ▪ • P I L H A S E B A T E R I A S São dispositivos capazes de converter energia química em energia elétrica, através de uma reação de oxirredução. • P I L H A D E D A N I E L L A pilha de Daniell foi um aperfeiçoamento da pilha feita por Alessandro Volta. Ela foi criada pelo químico John Frederic Daniell, em 1836. Através de experimentos Daniell descobriu que essa pilha seria mais eficiente se fossem utilizados eletrodos em compartimentos separados e uma ponte salina, fechando o circuito de circulação de elétrons. • F U N C I O N A M E N T O D A P I L H A D E D A N I E L L Na pilha de Daniell cada semicela (ou semicélula) é composta por um metal imerso em um solução salina. O eletrodo de zinco é imerso em uma solução de ZnSO4, já o eletrodo de cobre em uma solução de CuSO4. As soluções são conectadas por uma ponte salina e os eletrodos por fios metálicos. Com o tempo é possível observar o descoramento da solução de CuSO4 que era azul, a placa metálica de zinco oxida, diminuindo sua massa e a placa de cobre aumenta de massa. Nessa pilha ocorrem as seguintes semirreações ANODO – Oxidação: Zn(s) ↔ Zn 2+ (aq) + 2 e - CATODO – Redução: Cu2+(aq) + 2 e - ↔ Cu(s) • P O T E N C I A L D A S P I L H A S O potencial de uma determinada espécie corresponde a capacidade dela em sofrer redução ou oxidação. Em uma pilha, a espécie que apresenta maior potencial de redução (Ered) sofre redução e, portanto, a outra espécie, de maior potencial de oxidação (Eoxi) sofre a oxidação. Os valores de potenciais de redução das espécies químicas são tabelados e foram medidos em comparação com o eletrodo de hidrogênio. Veja a tabela a seguir: • C Á L C U L O D A V O L T A G E M ( Δ E 0 ) D A S P I L H A S A voltagem (ΔE) ou diferença de potencial de uma pilha (ddp) depende das espécies envolvidas, das suas concentrações e da temperatura. Por isso a voltagem é medida na chamada condição padrão e será representada por (ΔE0) e seu cálculo poderá ser feito pelas seguintes equações: ΔE0 = (E0red maior) - (E 0 red menor) Observe o exemplo a seguir: Determine o potencial da pilha formada por crômio e estanho a partir das suas equações e potenciais individuais abaixo: Cr → Cr+3 + 3e E0oxi= + 0,74V Sn → Cr+2 + 2e E0oxi= + 0,14V Analisando os dados, temos que o maior potencial de oxidação é o do Crômio (+ 0,74V), e o menor é do Estanho (+ 0,14V). Assim, basta colocar esses valores na expressão do ΔE abaixo: ΔE0 = (E0oxi maior) - (E 0 oxi menor) ΔE = 0,74 – 0,14 ΔE = 0,60 V é o potencial da pilha. ΔE0 = (E0oxi maior) - (E 0 oxi menor)
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