Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
1 INTRODUÇÃO O experimento realizado teve como objetivo verificar o conceito de equilíbrio químico. Para isto realizaram-se reações envolvendo o equilíbrio químico, em meio aquoso, do Cromato/Dicromato, reações de precipitações e formação de complexos. O equilíbrio químico é o estágio atingido por duas reações quando elas ocorrem com a mesma velocidade e acontecem simultaneamente em sentidos contrários, ou seja, quando a reação é reversível. Assim, depois de iniciada e antes que termine qualquer reação química, seus reagentes e produtos coexistem. Numa reação química reversível, à medida que os produtos são formados, parte deles reage formando, novamente, os reagentes [1] [2]. Esta dinâmica ocorre até que a concentração de reagentes e produtos permaneça constante e a velocidade das reações direta e inversa são iguais; este estágio é chamado de estado de equilíbrio. Nesta etapa observa-se experimentalmente que a relação a seguir assume um valor constante (Kc) [3], denominada constante de equilíbrio, para uma certa reação genérica: aA + bB ↔ cC +dD [C]c. [D]d Kc = [A]a. [B]b Assim no estado de equilíbrio as velocidades das reações diretas e inversas são iguais: K1.[A].[B] = K2.[C].[D] [3] A composição de um dado equilíbrio pode ser alterada mudando-se as condições em que está o sistema. Assim, as alterações na temperatura, pressão e concentração dos componentes influenciam no equilíbrio das reações. Deste modo, ocorre um deslocamento no equilíbrio favorecendo a reação direta ou inversa, de maneira a minimizar os efeitos da alteração sofrida na situação de equilíbrio. Neste sentido, este é o tema do princípio de Le Chatelier, publicado em 1884: Princípio de Le Chatelier: “Quando se aplica uma força em um sistema em equilíbrio, ele tende a se reajustar no sentido de diminuir os efeitos dessa força”. Assim, as alterações na temperatura, pressão e concentração dos componentes influenciam no equilíbrio das reações e a constante de equilíbrio depende somente da temperatura e não se altera quando ocorre estas variações no sistema em equilíbrio. Influência da Concentração: Um aumento na concentração de um dos reagentes desloca o equilíbrio no sentido de consumir esse reagente, por outro lado, uma diminuição de um dos reagentes desloca o equilíbrio no sentido da formação do mesmo.[5] Influência da Pressão: Quando, a uma temperatura constante, aumenta-se a pressão sobre o equilíbrio gasoso, ele se desloca para o lado de menor volume (menor n° de mol) porque nesse sentindo há uma diminuição do número de mol de gás e, conseqüentemente, uma diminuição da pressão; por outro lado uma diminuição da pressão desloca o equilíbrio para o lado de maior volume (maior n° de mol).[5] Influência da Temperatura: Um aumento na temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reação endotérmica (que absorve calor), já a diminuição da temperatura, favorece a reação que libera calor (reação exotérmica). 2 Outro conceito relacionado com o equilíbrio químico é a atividade. Esse novo conceito termodinâmico introduzido por G. N. Lewis, tem as mesmas dimensões da concentração. A atividade, a1, do componente A é proporcional a sua concentração efetiva [A] e pode ser expressa por: a1 = fa.[A] Em que fa é denominado coeficiente de atividade, o qual expressa a quantidade adimensional que varia de acordo com a concentração. Tomando a reação genérica como exemplo, também podemos expressar a constante de equilíbrio (Kc) em termos de atividade: Kc = ac.ad = fc[C].fd[D] = fc.fd . [C].[D] [6] aa.ab fa[A].fb[B] fa.fb [A].[B] METODOLOGIA Materiais Béquer; Papel de Filtro; Pipeta de Pasteur; Pisseta; Tubos de Ensaio; Vidro de Relógio. Reagentes Solução de NaOH 6,0mol/L; Solução de HCl 6,0mol/L; Solução de NH4OH 6,0mol/L; Solução de NH4Cl 1,0mol/L; Solução de K2CrO4 0,5mol/L; Solução de Zn(NO3)2 0,1mol/L; Solução de BaCl2 0,1mol/L; Solução de Cu(NO3)2 0,1mol/L; Sal de CuSO4.5H2O. 3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Parte 1: Equilíbrio do Cromato/Dicromato a) Adicionou-se em um tubo de ensaio 2 mL da solução de K2CrO4 0,5mol/L, em seguida pingou-se 5 gotas de HCl 6,0mol/L, agitou-se e observou-se a reação. Logo após, adicionou-se algumas gotas de NaOH 6,0mol/L sob agitação. Por fim, novamente, adicionou-se 10 gotas de HCl 6,0mol/L e observou-se as alterações. b) Adicionou-se em um tubo de ensaio 2 mL da Solução de K2CrO4 0,5mol/L, pingou- se 10 gotas de BaCl2 0,1mol/L, agitou-se e observou-se a reação, logo após, adicionou- se sob agitação algumas gotas de HCl 6,0mol/L, observou-se as alterações e então adicionou-se NaOH 6,0mol/L gota a gota. Parte 2: Equilíbrio de precipitação e formação de complexos. 1. Formação de Hidróxido de Cobre e do Complexo [Cu(NH3)4]2 + Adicionou-se em um tubo de ensaio 2 mL de Cu(NO3)2 0,1mol/L, pingou-se 1 gota de NH4OH 6,0mol/L, agitou-se e observou-se a reação. Então, adicionou-se NH4OH 6,0mol/L em excesso. Testes: a) NH4 +: Em 1mL de solução de Cu(NO3)2 0,1mol/L adicionou-se 1mL de solução de NH4Cl 1,0mol/L e observou-se as mudanças ocorridas. b) OH-: Em 2mL de solução de Cu(NO3)2 0,1mol/L adicionou-se 1mL de Solução de NaOH 6,0mol/L e observou-se as mudanças ocorridas c) NH3: Em um béquer adicionou-se um pouco de sal de CuSO4.5H2O e , na capela, umedeceu um pedaço de papel de filtro com a solução de NH4OH 6,0mol/L e pendurou- o no béquer sem que o tocasse o sal. Observou-se e anotou-se os resultados. 2. Formação de Hidróxido de Zinco e do Complexo [Zn(OH)4] 2- Adicionou-se em um tubo de ensaio 2 mL de Zn(NO3)2 0,1mol/L, pingou-se 1 gota de NaOH 6,0mol/L, agitou-se e anotou-se os resultados. Continuou-se a adicionar NaOH 6,0mol/L até a ocorrência de uma mudança. Adicionou-se, então, HCl 6,0mol/L gota a 4 gota e anotou-se os resultados, continuo-se adicionando HCl 6,0mol/L até a ocorrência de uma mudança. Resultados e Discussões Na primeira parte do experimento testou-se o deslocamento da reação em equilíbrio do Cromato/Dicromato e a do BaCrO4/Dicromato facilmente perceptível visualmente pela mudança de cor: 1) 2CrO42-(aq) + 2H+(aq) ↔ Cr2O7-2(aq) + H2O(l) [4] 2) 2 BaCrO4(s) + 2 H+(aq) ↔ Cr2O72-(aq) + 2 Ba2+(aq) + H2O(l) [4] A tabela, a seguir, mostra as mudanças que ocorreram nos equilíbrios químicos Tabela 1. Evidências observadas no deslocamento da reação em equilíbrio Reagentes HCl 6 mol/L NaOH 6 mol/L BaCl2 0,1 mol/L K2CrO4 0,5 mol/L A coloração da solução passou de amarelo para laranja a coloração da solução passou de laranja para amarelo Ocorreu formação de ppt. amarelo K2CrO4 0,5 mol/L + BaCl2 0,1mol/L conforme foi adicionando, a coloração ficou laranja e o ppt. se dissolveu conforme foi adicionando, o precipitado amarelo voltou a se formar ─ No equilíbrio 1 predominava a coloração amarela, dada pela maior concentração de CrO42-(aq) , em relação a concentração do Cr2O7-2(aq) ,quando adicionou-se ao sistema 5 gotas de solução de HCl 6,0mol/L ocorreu uma mudança de coloração e a solução ficou laranja. O HCl em meio aquoso libera H+, com a sua adição ao sistema em equilíbrio aumentou-se a concentração de H+ que já existia no meio (um íon comum), o que provoca um deslocamento do equilíbrio para a direita. Nessa nova situação, o equilíbrio em solução apresentou coloração laranja devido ao aumento da concentração de Cr2O7-2. [5] Pelo princípio de Le Chatelier, o sistema em equilíbrio quando foi submetido à ação externa, aumentou a concentração de H+ e reagiu de maneira a minimizar os efeitosdessa ação, aumentando a velocidades da reação direta, deslocando o equilíbrio no sentindo de consumir o H+ e favorecendo a formação de Cr2O7-2 até que o equilíbrio fosse restabelecido. Com a adição de algumas gotas de solução de NaOH 6,0mol/L ao sistema, ocorreu um novo deslocamento. Na solução de NaOH existiam íons OH- que consumiram os íons H+ presentes no equilíbrio. OH-(aq) + H + (aq) → H2O(l) [5] 5 A remoção dos íons H+ provocou um deslocamento para a esquerda, aumentando a velocidade da reação inversa, no sentindo de repor o seu consumo, resultando na cor amarela da solução devido a maior concentração de CrO42-(aq) em relação ao Cr2O7-2(aq).[5]. No equilíbrio 2 testou-se o efeito do pH sobre o equilíbrio do cromato de bário com uma solução saturada de íons. Com a adição da solução de BaCl2 a solução de K2CrO4, ocorreu a formação de precipitado amarelo de BaCrO4. CrO4 2- (aq) + Ba 2+ (aq) → BaCrO4 (s) [4] O precipitado de BaCrO4 é insolúvel em água, mas solúvel em ácidos minerais diluídos. Com a adição de HCl os íons dicromato produzem o mesmo precipitado, mas, como se forma um ácido forte, a precipitação é somente parcial, ocorrendo a dissolução do precipitado e o equilíbrio se desloca no sentido de formação do Cr2O7 2- ,tornando o meio laranja. [6] Cr2O7 2- (aq) + 2 Ba 2+ (aq) + H2O(l) ↔ 2 BaCrO4(s) + 2 H + (aq) O NaOH em meio aquoso sofre dissociação liberando OH- e a sua adição torna a precipitação quantitativa, deslocando o equilíbrio no sentido da formação do precipitado BaCrO4 para recompor o H+ consumido pelo OH- . Na parte 2 do experimento outras reações em equilíbrios foram testadas e as evidências do deslocamento das mesmas encontram-se na tabela 2. Tabela 2. Evidências observadas no deslocamento da reação em equilíbrio na segunda parte do experimento. Reagentes NaOH 6 mol/L NH4Cl 1 mol/L NH4OH 6 mol/L HCl 6 mol/L Cu(NO3)2 0,1 mol/L Conforme foi adicionando, formou-se um precipitado azul gelatinoso, o precipitado foi ficando verde água, e posteriormente verde escuro Solução azul clara Precipitado azul claro, conforme foi adicionando, mudou a coloração para roxo --- Zn(NO3)2 0,1 mol/L Com uma gota, formou-se precipitado branco gelatinoso --- --- --- Zn(OH)2 Conforme foi adicionando, o precipitado dissolveu-se --- --- formação de precipitado branco gelatinoso e com o excesso solubilizou 6 A adição da solução de NH4OH a solução de Cu(NO3)2 forma precipitado azul de Cu(OH)2, o excesso de NH4OH ao invés de deslocar o equilíbrio para a direita, favorecendo a precipitação provoca a dissolução do precipitado e forma o íon complexo [Cu(NH3)4] 2+ , devido a tendência do íon cobre, assim como os demais metais de transição formar complexos. [7] O sistema passa,então, a apresentar coloração roxa. Cu2+(aq) + 2 OH - (aq) ↔ Cu(OH)2(s) [6] Cu(OH)2(s) + 4 NH3(aq ↔ [Cu(NH3)4] 2+ (aq) [6] Em virtude dos testes realizados com NH4Cl 1 mol/L, NaOH 6 mol/L e gás NH3 presente na solução de NH4OH 6 mol/L foi possível verificar que o gás amônia é responsável pela formação do íon complexo [Cu(NH3)4] 2+ . NH3(g) + H2O(l) ↔ NH4OH(aq) Teste com NaOH 6 mol/L: formação de precipitado azul gelatinoso de Cu(OH)2 que escurece, a quente, devido a formação de CuO. Cu2+(aq) + 2 OH - (aq) ↔ Cu(OH)2 (s) Cu(OH)2(s) = CuO(s) + H2O(l) Teste com NH4Cl 1 mol/L: nada ocorreu, pois o CuCl2 é solúvel em água Cu2+(aq) + 2 Cl - (aq) ↔ Cu 2+ (aq) + 2 Cl - (aq) Teste com NH3: o gás NH3 em excesso provoca a formação do íon complexo [Cu(NH3)4] 2+ No caso do Zn(NO3)2, com a adição de NaOH 6 mol/L ocorre a formação de precipitado branco gelatinoso de Zn(OH)2, e o excesso de OH - dissolveu o precipitado, formando o íon complexo [Zn(OH) 4] 2- . O Zn, assim como o Cu, é um metal de transição e tem a capacidade de formar complexos, neste caso um hidroxo-complexo. [7] O [Zn(OH) 4] 2- é solúvel em meio alcalino e a adição de HCl provoca a sua precipitação novamente, porém o excesso de H+ causa a dissolução do precipitado devido o equilíbrio se deslocar no sentido de recompor o OH- consumido pelo H+. Zn2+(aq) + 2 OH - (aq) ↔ Zn(OH)2(s) Zn(OH)2(s) + 2 OH - (aq) ↔ [Zn(OH) 4] 2- (aq) 2 [Zn(OH)4] 2- (aq) + 12 H + (aq) ↔ 2 Zn(OH)2(s) + 8 H2O(l) Zn(OH)2(s) ↔ Zn 2+ (aq) + 2 OH - (aq) H+(aq) + OH - (aq) ↔ H2O(l) 7 CONCLUSÃO Com os testes de deslocamento das reações em equilíbrio, pode-se verificar na prática o conceito de equilíbrio químico. Neste experimento, os sistemas em equilíbrio químico foram alterados pelas alterações nas concentrações dos reagentes e produtos. Essas alterações foram constatadas visualmente pela mudança de coloração e/ou precipitações provocadas pelas reações químicas. Também foi possível verificar a capacidade dos metais de transição formarem complexos e estudar os seus equilíbrios químicos. O equilíbrio não é somente alterado por influência das concentrações de reagentes e produtos, ele também sofre influência da temperatura e da pressão e através do experimento realizado foi possível compreender o deslocamento das reações em equilíbrio para que o valor da constante de equilíbrio (Kc) seja mantido independente das condições adversas submetidas sobre os sistemas em equilíbrio. REFERÊNCIAS [1] Química Total, Vol. Único, Ed. FTD S.A: São Paulo, 2001 [2] Química e Sociedades, Vol. Único, Ed. Nova Geração: São Paulo, 2008 [3] Nivaldo Baccan; Introdução a semi-microanalise qualitativa Editora da Unicamp: Campinas 1990. [4] Vogel, A. I.; Análise química Quantitativa, Ed. LTC: Rio de Janeiro, 2002. [5] Usberco & Salvador, Química, Físico Química, Vol. 2, Ed. Saraiva [6] A. Vogel – Química Analítica Qualitativa – Editora Mestre Jou, 5ª edição, pag: 30 e 33. [7] Apostila da disciplina de QG-109 8
Compartilhar