Lista_de_Exerccio_06

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NHT- 4017-15 – Funções e Reações Orgânicas 
Lista de Exercício - 06 
 
1. Classifique cada um dos seguintes haletos de alquila, como um haleto 
metílico, primário, secundário, terciário, alílico, vinílico, benzílico ou arílico. 
 
 
2. Classifique os solventes abaixo, em próticos e apróticos, polares a apolares: 
a) H2O; b) acetona (CH3COCH3); c) pentano; 
d) etanol; e) éter dietílico; f) dimetilsulfóxido (CH3SOCH3) 
g) clorofórmio (CHCl3). 
 
3. Associe os conceitos e termos seguintes com cada um dos mecanismos SN1 
e SN2. 
a) Tanto o haleto de alquila como o nucleófilo estão envolvidos no estado de 
transição. 
b) Observa-se inversão de configuração no carbono que sofre a substituição. 
c) Observa-se racemização no carbono que sofre a substituição. 
d) É o mecanismo que, em geral, seguem os haletos terciários e os 
secundários alílicos. 
e) É uma reação muito sensível ao impedimento estérico. 
f) É o mecanismo que é favorecido por baixas concentrações de um nucleófilo 
fraco. 
 
4. Responda as questões a) a i) sobre os processos A e B: 
 
a) Os mecanismos das reações são: A= _______, B= _______. 
b) Associe os diagramas energéticos abaixo a cada processo, A ou B. 
 
c) A equação de velocidade do processo A é: 
i) v=k [C3H7OTs] [CN-] 
ii) v=k [C3H7OTs] 
iii) v=k [CN-] 
iv) v=k [C3H7OTs]2 
 
d) A equação de velocidade do processo B é: 
i) v=k [C4H9Cl] [HO-] 
ii) v=k [C4H9Cl] 
iii) v=k [HO-] 
iv) v=k [C4H9Cl]2 
 
e) Quando o processo A é efetuado duplicando-se a concentração inicial de 
cianeto, a velocidade da reação: 
i) não sofre alteração 
ii) é duplicada 
iii) é quadruplicada 
 
f) Quando o processo B é efetuado duplicando-se a concentração inicial de 
cloreto de terc.-butila, a velocidade de reação: 
i) não sofre alteração; 
ii) é duplicada; 
iii) é quadruplicada. 
 
g) Quando o processo B é efetuado duplicando-se a concentração inicial de 
água, a velocidade da reação: 
i) não sofre alteração; 
ii) é duplicada; 
iii) é quadruplicada. 
 
h) Escolha entre os esquemas 1-4 aqueles que melhor representem os estados 
de transição das etapas determinantes da velocidade dos processos A e B: 
 
i) Nos diagramas de energia, item b) complete as estruturas do estado de 
transição e intermediário para o processo SN1, e o estado de transição para o 
processo de SN2. 
 
5. Ordene os compostos de cada uma das series a) e b) por sua velocidade 
relativa em reações de substituição nucleofílica bimolecular (por exemplo: 
EtO-/EtOH): 
 
 
6. Em que solvente você espera que a reação do brometo de propila com 
cianeto de sódio seja mais rápida, em DMF ou etanol? Explique. 
 
 
7. A reação de (S)-2-iodobutano com azida (N3-) em água/DMSO (9:1) ocorre 
com racemização total e a velocidade da reação não é alterada quando se 
aumenta a concentração do nucleófilo. 
a) Com base nos dados experimentais acima, formule o mecanismo desta 
reação e explique a sua estereoquímica. Comente sucintamente o porquê da 
ocorrência da racemização e como se determina isso experimentalmente. 
b) Qual o resultado experimental esperado (estereoquímica e cinética) nas 
mesmas condições de reação quando se usa os correspondentes bromo, cloro 
e fluoro butanos como reagente? Explique colocando o(s) mecanismo(s). 
c) A reação de (S)-2-iodobutano com azida (N3-) em DMSO puro ocorre com 
racemização parcial e velocidade da reação é aumentada quando se aumenta 
a concentração do nucleófilo. Compara este resultado com o item a, mostrando 
o(s) mecanismo(s) e a estereoquímica. 
d) A reação de (S)-2-clorobutano com azida (N3-) em DMSO puro ocorre com 
inversão total da configuração e a velocidade da reação dobra quando a 
concentração do nucleófilo é aumentada duas vezes. Explique, comparando 
com o item c. 
 
8. Complete as reações abaixo, dê os nomes aos reagentes e produtos e 
indique se ocorre por SN1 ou SN2. 
 
 
9. Complete as reações abaixo, indicando no produto final a carga parcial sobre 
os átomos: 
 
 
10. Na síntese de compostos organometálicos a exclusão de umidade é 
extremadamente importante. Por quê? Mostre a reação que deve ocorrer na 
presença da água.