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Reações dos ânions: grupos III e IV Disciplina: Análise Qualitativa Experimental Data do experimento: 07/06/2019 1. OBJETIVO Realizar as reações dos ânions dos grupos III e IV com os reagentes de cada grupo, os testes de caracterização e o teste redox, e observar os comportamentos. 2. RESULTADO E DISCUSSÃO 2.1. Grupo III 2.1.1. Reações dos Ânions Este grupo é classificado quanto a precipitação dos ânions em meio neutro e os ânions que o compõem são: CrO42-, AsO43-, AsO2-, PO43-, C2O42- e MoO42-. O reagente do grupo é nitrato de prata (AgNO3). Pode-se também usar Ba+/Ca+ para precipitar tais ânions, porém isso faz com que alguns ânions do grupo IV precipitem no grupo III. Usando nitrato de prata faz com que sulfato e fluoreto fiquem no grupo IV. Além disso, o meio deve estar neutro, pois no meio básico a amônia complexa a prata. CROMATO: - no meio básico: forma anel vermelho castanho devido a reação com AgNO3. CrO42- + 2Ag+ → Ag2CrO4↓ - com Ba+/Ca+: forma precipitado amarelo de cromato de bário e de cálcio. CrO42- + Ba2+ → BaCrO4↓ CrO42- + Ca2+ → CaCrO4↓ - teste de confirmação: a coloração azul é devido a formação de pentóxido de cromo em solução ácida de cromo tratada com peróxido de hidrogênio. A solução azul é muito instável e decompõe-se formando sal de cromo (III) de cor verde. O álcool amilico é utilizado para solubilizar o composto e deixá-lo mais estável. ARSENIATO: - no meio básico: forma anel vermelho/marrom devido a reação com AgNO3. AsO43- + 3Ag+ → Ag3AsO4↓ - com Ba+/Ca+: forma precipitado branco de arseniato de bário ou de cálcio. 2AsO43- + 3Ba2+ → Ba3(AsO4)2↓ 2AsO43- + 3Ca2+ → Ca3(AsO4)2↓ - teste de confirmação: a coloração amarela deve-se a precipitação do pentassulfeto de arsênio. AsO43- + 5H2S + 6H+ → As2S5↓ + 8H2O ARSENITO: - no meio básico: formação de anel amarelo devido a reação com AgNO3. AsO2- + Ag+ → AgAsO2↓ - com Ba+/Ca+: formação de precipitado branco de arsenito de bário ou de cálcio. 2AsO2- + Ba2+ → Ba(AsO2)2↓ 2AsO2- + Ca2+ → Ca(AsO2)2↓ -teste de confirmação: o mesmo teste que foi realizado para arseniato; a diferenciação dos mesmos é feita pela reação redox. ORTOFOSFATO: - no meio básico: formação de anel amarelo devido a reação com AgNO3. HPO42- + 3Ag+ → Ag3PO4↓ + H+ - com Ba+/Ca+: formação de precipitado branco de fosfato secundário de bário ou de cálcio. HPO42- + Ba2+ → BaHPO4↓ HPO42- + Ca2+ → CaHPO4↓ -teste de confirmação: o precipitado amarelo de fosfomolibdato de amônio é devido a reação da solução de fosfato com molibdato de amônio, devendo acidular com ácido nítrico. HPO42- + 3NH4+ + 12MoO42- + 23H+ → (NH4)3[P(Mo3O10)4] ↓ + 12H2O OXALATO: - no meio básico: formação de anel branco devido a reação com nitrato de prata. C2O42- + 2Ag+ → Ag2C2O4↓ - com Ba+/Ca+: formação de precipitado branco de oxalato de bário ou de cálcio. C2O42- + Ba2+ → BaC2O4↓ C2O42- + Ca2+ → CaC2O4↓ -teste de confirmação: observa-se o descoramento da solução do ânion com permanganato de potássio, acidificada com ácido nítrico, ao aquecer a mesma. 5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ → 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O MOLIBDATO: - no meio básico: formação de anel branco devido a reação com nitrato de prata. MoO42- + 2Ag+ → Ag2MoO4↓ - com Ba+/Ca+: precipitado branco de molibdato de bário ou cálcio. MoO42- + Ba2+ → BaMoO4↓ MoO42- + Ca2+ → CaMoO4↓ 2.1.2. Teste Redox O teste redox é realizado para verificar o caráter oxidante e/ou redutor dos ânions. Para verificação do caráter oxidante, utiliza-se iodeto de potássio amidonado, que ao ser oxidado, torna a solução azul. Já para verificação do caráter redutor, há dois reagentes: permanganato de potássio com ácido sulfúrico (ocorrendo a redução, a solução vai de rosa a incolor) ou iodato de potássio amidonado com ácido sulfúrico (neste caso, a solução incolor torna-se azul). a) Caráter redutor: MnO4- (rosa) + 8H+ + 5e- → Mn2+ (incolor) + 4H2O b) Caráter oxidante: 2I-am (incolor) → I2am (azul) + e- ÂNIONS TESTE OXIDANTE TESTES REDUTOR CARÁTER CrO42- Negativo Negativo Indiferente AsO43- Negativo Negativo Indiferente AsO2- Negativo Positivo Redutor PO43- Negativo Negativo Indiferente C2O42- Negativo Positivo Redutor MoO42- Positivo Negativo Oxidante 2.2. Grupo IV 2.2.1. Reações dos Ânions Este grupo é composto por ânions solúveis em nitrato de prata, tanto em meio ácido quanto em meio básico. Os ânions são: SO42-, NO3-, CH3COO-, BO2- e F-. SULFATO: - no meio básico: nada acontece com nitrato de prata. - com Ba+/Ca+: formação de precipitado branco de sulfato de bário ou de cálcio. SO42- + Ba2+ → BaSO4↓ SO42- + Ca2+ → CaSO4↓ - teste de confirmação: é justamente a reação acima com Bário. NITRATO: - no meio básico: nenhum precipitado. - com Ba+/Ca+: nenhum precipitado. - teste de confirmação: o aquecimento da solução de nitrato com ácido sulfúrico e lâmina de cobre torna a solução azulada devido a formação de íons cobre (II) e vapores castanhos de dióxido de nitrogênio são liberados. 2NO3- + 4H2SO4 + 3Cu → 3Cu2+ + 2NO + 4SO42- + 4H2 ACETATO: - no meio básico: nenhum precipitado. - com Ba+/Ca+: nenhum precipitado. - teste de confirmação: a identificação é feita pelo odor de vinagre do ácido acético desprendido ao aquecer a solução de acetato com ácido sulfúrico. CH3COO- + H+ → CH3COOH BORATO: - no meio básico: nenhum precipitado. - com Ba+/Ca+: nenhum precipitado. - teste de confirmação: a solução de borato, com ácido sulfúrico e metanol, incinerada, queimará com chama verde/azul devido a formação de borato de metila, que é um éster venenoso. BO2- + 2H2O → H3BO3 + OH- H3BO3 + 3CH3OH → B(OCH3)3 + 3H2O FLUORETO: - no meio básico: nenhum precipitado. - com Ba+/Ca+: precipitado branco de fluoreto de bário ou de cálcio. 2F- + Ba2+ → BaF2↓ 2F- + Ca2+ → CaF2↓ - teste de confirmação: a laca de zircônio-alizarina-S possui coloração rosa, que descora ao adicionar solução de fluoreto, tornando-se uma solução amarelo-clara. 2.2.2. Teste Redox O teste redox, como explicado anteriormente, é realizado para verificar o caráter oxidante e/ou redutor dos ânions. ÂNIONS TESTE OXIDANTE TESTES REDUTOR CARÁTER SO42- Negativo Negativo Indiferente NO3- Negativo Negativo Indiferente CH3COO- Negativo Negativo Indiferente BO2- Negativo Negativo Indiferente F- Negativo Negativo Indiferente BIBLIOGRAFIA VOGEL, A.I. Química Analítica Qualitativa. 5ª ed. São Paulo: Mestre Jou, 1981.