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Millena Fernandes l @medmillena Lipídios Compostos apolares, insolúveis em água e solúvel e compostos orgânicos. Podem ser anfipáticas: parte polar e outra apolar. Funções biológicas Constituem a membrana celular. Trata-se principalmente dos fosfolipídios, glicolipídio, colesterol. Maior fonte de energia, uma vez que a hidrólise de ácidos graxos tem maior rendimento quando comparado à glicose. O músculo pode usar ácido graxo para a produção de ATP. Para queimar gordura: exercício aeróbico. Triacilglicerol (triglicérides): armazenado nos adipócitos Proteção contra choques e isolantes térmicos; Trata-se do triacilglicerol; concentrados na hipoderme; em volta de órgãos. Auxiliam na fisiologia dos órgãos. Vitaminas A, D e K. Síntese de hormônios, como os esteroides. Moléculas sinalizadoras com ação endócrina. Sinalização autócrina, parácrina (à curta distância); Sinalização intra e intercelular. Transporte dos lipídeos da dieta e endógenas da dieta e endógeno (lipoproteínas). ÁCIDO GRAXO Possui ácido carboxílico em uma extremidade e uma cadeia de hidrocarboneto em número par. Ácidos monocarboxílicos. Grupo carboxila: região polar. Cadeia carbônica: região apolar. Os mais comuns são os de 16 e 18 carbonos. Estão sempre ligados a um álcool, que pode ser o glicerol ou a esfingosina. Podem ser saturados ou insaturados. Nos insaturados há quatro tipos, o cis e trans, além do mono e poli. Trans: feito de maneira industrializada, não quebra. ÁCIDO GRAXO SATURADO - Não possui duplas ligações. - Geralmente sólidos em temperatura ambiente. - Gorduras de origem animal. - Alimentos industrializados. ÁCIDOS GRAXOS INSATURADOS Gordura trans Possuem uma conformação linear e mais rígida. Aumento da interação entre as moléculas. Alto LDL e baixo HDL (logo Deus leva; logo Deus livra) Os ácidos graxos insaturados naturais têm, quase sempre, duplas ligações com configuração cis; A dupla ligação cis produz uma dobra rígida na cadeia, o que determina a formação de agregados menos compactos (menos estáveis) Gordura trans - Conformação linear e mais rígida. - Aumento da interação entre as moléculas. - Mais estáveis e resistentes a processos oxidativos e a modificação de sabor (aumenta a validade de industrializados). Propriedades físicas dos ácidos graxos Em temperatura ambiente: saturados são sólidos e insaturados são líquidos. Ácidos graxos livres são pouco encontrados nos organismos; mais frequentemente estão ligados a um álcool (triacilgliceróis e glicerofosfolipídios), que pode ser glicerol ou a esfingosina (esfingolipídios). NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS GRAXOS A partir do carbono da carboxila - Sistema delta: numeração inicia-se a partir da extremidade carboxila e todas as duplas ligações do ácido graxo são identificadas. Cada dupla ligação é representada pelo símbolo delta, seguido pelo número do átomo de carbono mais próximo da carboxila que participa da dupla ligação. - Mais saudáveis. - Possuem uma ou mais duplas ligações (monoinsaturados ou poli- insaturado); - Líquidos à temperatura ambiente (óleos de origem vegetal). Millena Fernandes l @medmillena Ex: 18:1 (delta nove) -> ácido oleico 18 carbonos, 1 ligação dupla (número de insaturações), a ligação está no carbono 9. Começa a contar a partir do primeiro carbono ligado à carboxila. - Sistema ômega: a contagem inicia-se no grupo CH3, cujo carbono (ômega ou n) passa a ser o de número 1 e apenas uma ligação do ácido graxo é identificada. Ex:2 18:2 -> ácido esteárico 18 carbonos, 0 ligação dupla, portanto é saturado. OBS: conta todas as insaturações. A partir do carbono ômega Ex1: ácido graxo ômega-9 -> ácido oleico Nomenclatura mais comum. Mais relacionado para a localização da insaturação; só é utilizado em insaturados. Começa a contar a partir da extremidade contrária ao grupo funcional. O sistema delta permite a identificação da posição de todas as insaturações, enquanto no sistema ômega e n revela apenas a localização da dupla ligação mais próxima do grupo metila terminal. Carbono do lado do ácido carboxílico é um carbono alfa. Exemplos: CARACTERÍSTICAS ÁCIDOS GRAXOS Propriedades físicas dependem da presença ou não de insaturações na cadeia do hidrocarboneto e do seu comprimento. - Não essenciais: sintetizados pelo humano. - Essenciais: não sintetizados pelo humano. Ex: ácido linoleico e ácido linolênico; obtidos da dieta; - Mamíferos não produzem enzimas para adicionar insaturações nos carbonos ômega 3 e ômega 6, somente a partir da posição ômega 9. Saturados: flexíveis e distendidas, podendo associar- se com as outras por meio de interações hidrofóbicas. Insaturados: possuem quase sempre a conformação cis, o que determina a formação de agregados menos compactos e, portanto, menos estáveis. OBS: a temperatura de fusão dos ácidos graxos diminui com o número de insaturação e aumenta com o comprimento da cadeia. Ácidos graxos pol i - insaturados (pufa) Ac. graxos da série omega, com destaque para o ω3 e ω6. - Capacidade cardioprotetora: reduz colesterol incorporado ao LDL - Atividade antiinflamatória sobre endotélio vascular Triacilgliceróis Lipídios mais abundantes na natureza. Constituídos por três moléculas de ácidos graxos esterificados a uma molécula de glicerol. - Gorduras animas e vegetais: misturas de triacilgliceróis, diferindo na composição dos ácidos graxos (e consequentemente no ponto de fusão). - Animas: ácidos graxos são saturados; consistência sólida. - Vegetais: ácidos graxos insaturados; consistência líquida. OBS: a hidrogenação de óleos vegetais produz as margarinas, ocorrendo a redução de parte das ligações duplas, tornando a margarina sólida à temperatura ambiente. - Ao sofrerem hidrólise, liberam ácidos graxos e glicerol. Glicofosfolipídios Derivados do glicerol que contêm fosfato na estrutura. Originam-se da esterificação (os mais comuns). Esteróis ou esteroides São lipídios que não possuem ácidos graxos em sua estrutura; Possuem um núcleo tetracíclico característico. Derivam do anel orgânica ciclo pentano peridrofenantreno; Esteróis: esteroides com função álcool; principal subclasse dos esteroides, sendo que o principal exemplo é o colesterol. Colesterol - É essencial para a composição das membranas celulares; garante a fluidez dela. (hormônios, sais e vitamina D). Millena Fernandes l @medmillena - Mais abundante dos tecidos animais e é precursor da síntese de todos os outros esteroides (hormônios, sais e vitamina D). - Transportado no sangue por lipoproteínas plasmáticas. - Pouco solúveis em água. - É produzido pelo nosso corpo e obtido pela dieta. CLASSIFICAÇÃO DE LIPÍDIOS ARMAZENAMENTO Triacilgliceróis: ésteres de ácidos graxos de glicerol - Simples: se os 3 ácidos graxos são iguais. - Misto: se o primeiro, segundo e terceiro ácido graxo são diferentes, sendo que o carbono 2 vai ser quiral. - Adipócitos: depósito de triacilglicerídeos em vertebrados. Ação das lipases: hidrólise dos triacilgliceróis e liberação dos ácidos graxos para o local que necessita de energia. IMPORTANTE: são depositados no tecido adiposo, de localização subcutânea e visceral, atuando como isolante térmico e protetor de choques mecânico e realizando a sustentação de órgãos. Ceras biológicas Ésteres com ácido graxos saturados/insaturados longos + álcool de cadeia longa. Tem ponto de fusão mais alto que os triacilgliceróis. MEMBRANAS Glicofosfolipídeos Esfingolipídeos A ceramida é o principal precursor dos esfingolipídeos.Presente na face interna da membrana na bainha de mielina de reveste os axônios. Esteróis SINALIZADORES Presentes em menor quantidade no organismo. Intracelulares - Glicerofosfolipídeos. Mensageiros de células próximas. - Eicosanoides: hormônios parácrinos (prostaglandinas, tromboxanos e leucotrienos). Não são transportados na corrente sanguínea. Entre tecidos - Hormônios sexuais: testosterona (testículos) e estradiol (ovário, placenta). - Hormônios adrenais: cortisol (metabolismo da glicose) e aldosterona (excreção de sódio nos rins). VITAMINAS LIPOSSOLÚVEIS Precursoras de hormônios Vitamina D3 (colecalciferol) Deficiência: raquitismo. Fonte: banho de sol ou suplementos alimentares. Vitamina A Cofatores de oxidorredução Vitamina E Vitamina K Coezima Q - Não tem porção polar (grupo carboxila) livre. São totalmente hidrofóbicos; insolúveis em água. * Ligação éster. Constituem a maneira mais eficiente de armazenar energia nos seres vivos. São reservas de energia.
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