MFA - Aula 11 - Espectroscopia de RMN - sistemas de acoplamentos spin-spin

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UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA -UDESC
CENTRO DE CIÊNCIAS TECNOLÓGICAS – CCT
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
Curso: Licenciatura em Química
Disciplina: MFA0001 – Mét. Fís. de Análise Orgânica – 5ª Fase
Gustavo Silva Queiroz
Professor
Espectroscopia de RMN de 1H:
Sistemas de acoplamento spin-spin, interpretação de espectros
Sumário da aula de hoje
➢ Espectros de algumas funções orgânicas
➢ Interpretando diferentes sistemas de acoplamentos de spin
✓ Formatos de sinal
✓ Diagramas de acoplamentos
➢ Interpretação de espectros
1
NMR ¹H - cloreto de butila.esp
1.80 1.75 1.70 1.65 1.60 1.55 1.50 1.45 1.40 1.35 1.30 1.25 1.20 1.15 1.10 1.05 1.00 0.95 0.90 0.85
Chemical Shift (ppm)
3.021.982.00
7
3
0
.2
0
7
2
3
.3
8
7
1
6
.5
7
7
0
9
.5
4
7
0
2
.5
1
5
4
1
.8
8
5
3
4
.8
5
5
2
8
.0
4
5
2
1
.0
0
5
1
3
.9
7
5
0
6
.9
4
3
5
7
.5
2
3
5
0
.7
0
3
4
3
.6
7
Compreendendo o acoplamento
4
Qual a frequência do campo magnético?
Quais os valores das constantes de acoplamento, J?
Hb
J1 = 7,03 Hz
J2 = 7,03 Hz
J3 = 7,03 Hz
J4 = 7,03 Hz
J5 = 7,03 Hz
Espectros de RMN de ¹H de alcanos
5
spectrum.jdx
1.35 1.30 1.25 1.20 1.15 1.10 1.05 1.00 0.95 0.90 0.85 0.80 0.75
Chemical Shift (ppm)
6.0011.99
1
.2
8
1
.2
5
1
.2
3
0
.8
8
0
.8
6
0
.8
5
Alcanos – Cadeia normal
Deslocam. Qmc, 
R–CH3 0,7-1,3 ppm
R2–CH2 1,2-1,7 ppm
R3–CH 1,4-1,7 ppm
b
a
Acoplamento de spin, Multipletos, sistemas de spin
6
Constante de acoplamento, J
Acoplamento de spin, Multipletos, sistemas de spin
7
Constantes de acoplamento, J, geminais e vicinais
A magnitude da constante de acoplamento vicinal está relacionada com
a efetividade do acoplamento conforme o diagrama de Karplus
Acoplamento de spin, Multipletos, sistemas de spin
8
Constantes de acoplamento geminais, vicinais e alílicos em alcenos
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/Spectrpy/nmr/nmr2.htm#nmr12b
Acoplamento de spin, Multipletos, sistemas de spin
Constantes de acoplamento geminais, vicinais e alílicos em alcenos
spectrum.jdx
6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5
Chemical Shift (ppm)
3.001.002.001.00
10
Alcenos
spectrum.jdx
6.600 6.575 6.550 6.525 6.500
Chemical Shift (ppm)
1.00
spectrum.jdx
5.10 5.05 5.00
Chemical Shift (ppm)
2.00
spectrum.jdx
4.55 4.50 4.45
Chemical Shift (ppm)
1.00
a
b/c
d
a
Espectros de RMN de ¹H de alcenos
11
Alcenos
spectrum.jdx
6.60 6.59 6.58 6.57 6.56 6.55 6.54 6.53 6.52 6.51 6.50
Chemical Shift (ppm)
1.00
Ha Ha 
J1 = 17,29 Hz
J2 = 10,85 Hz
J3 = 8,8 Hz
Ha 
J1 = 17,29 Hz
J2 = 10,85 Hz
J3 = 8,8 Hz
Espectros de RMN de ¹H de alcenos
12
Alcenos
spectrum.jdx
4.58 4.57 4.56 4.55 4.54 4.53 4.52 4.51 4.50 4.49 4.48 4.47 4.46 4.45 4.44
Chemical Shift (ppm)
1.00
HdHd
J1 = 8,8 Hz
J2 = 6,56 Hz
J3 = 6,56 Hz
J4 = 6,56 Hz
Hd
J1 = 8,8 Hz
J2 = 6,56 Hz
J3 = 6,56 Hz
J4 = 6,56 Hz
Espectros de RMN de ¹H de alcenos
13
Alcenos
NMR ¹H - alcelno.esp
5.08 5.07 5.06 5.05 5.04 5.03 5.02 5.01 5.00
Chemical Shift (ppm)
2.00
J1 = 17,29 Hz
J2 = 1,24 Hz
J1 = 10,85 Hz
J2 = 1,24 Hz
J1 = 17,29 Hz
J2 = 1,24 Hz
J1 = 10,85 Hz
J2 = 1,24 Hz
HcHb
Espectros de RMN de ¹H de alcenos
NMR ¹H - p-anisidina.esp
6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5
Chemical Shift (ppm)
2.053.022.022.00
14
Espectros de RMN de ¹H de aromáticos
NMR ¹H - p-anisidina.esp
6.80 6.75 6.70 6.65
Chemical Shift (ppm)
2.022.00
Deslocamento químco, 
Ar–H 6,5-8,0 ppm
Ar–C–H 2,3-2,7 ppm
a b
CH3
NH2
HbHa Hb
J1 = 8,8 Hz
Ha
J1 = 8,8 Hz
Hb
J1 = 8,8 Hz
Ha
J1 = 8,8 Hz
Acoplamento de spin, Multipletos, sistemas de spin
15
Constante de acoplamento, J
16
Espectros de RMN de ¹H de alcinos
Deslocamento químico, 
C≡C–H 1,7-2,7 ppm
C≡C–C–H 1,6-2,6 ppm
Acoplamento
H–C≡C–C–H 4J ≈ 2-3 Hz