Resumo quinonas

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Quinona�
Nomenclatur�
esqueleto aromático + posição dos
grupos carboxílicos + sufixo quinona
- antra; nafto e fenantraquinonas:
caráter aromático
- o (1,2) e p (1,4) quinonas de acorda
a substituição da carbonila no anel
3 grupos principais : em função do
tipo do ciclo (ligações duplas e
cetonas conjugadas)
- benzoquinonas
- naftoquinonas
- antraquinonas
Be�oquinona�
cetonas conjugadas com dupla
ligações, derivam do benzeno
- abundantes na natureza
- presentes em artrópodes e
vegetais superiore
- agentes de defesa, alelopáticos,
citotóxicas
ex.: Embelia ribes (arbusto da Índia)
- embelina (frutos)
- anti-helmíntico e antibacteriano
Phalangium opilio (Opilião)
- artrópodes de 8 pernas que
produzem benzoquinonas para defesa
Na�oquinona�
ligadas a um sistema aromático
policíclico condensado
- naftaleno
- respiração celular de
eucariontes e procariontes
- filoquinona (vit K1): humanos,
protrombina e outros fatores
de coagulação
ex.: Handroanthus heptaphyllus ( Ipê
Roxo)
- Lapachol
- cascas
- anticancerígeno, analgesico,
antinflamatorio, antimicrobiano,
tripanossimicida
Juglans regia (nogueira)
- folhas e cascas
- Juglona
- corante, tintura capilar,
indicador de pH
Drosera rotundifolia
- pumblagona
- planta carnívora
- florida
- antitussígena, antibacteriana
Lawsonia inermis
- henna
- lawsona
- folhas
Antraquinona�
heterosídeos antraquinônicos,
antranóides, antraceno
- oxidação e redução
- forma livre (aglicona)
- combinadas com açúcares (glicona)
heterosídeo antraquinônico
- maioria são o-heterosídeos
Quanto maior redução, maior a
intensidade do estímulo do
peristáltismo intestinal;
(laxante-purgante)
antraquinona <antrona < antranol;
antrona origina antranol, função
cetona apenas no C9 e muito
instáveis;
Planta mais jovem maior
probabilidade de encontrar antronas
pois não foram oxidadas à
antraquinonas;
-grupos cetônicos em C-9 e C-10;
-grupos OH em C-1 e C-8;
-substituintes em C-3: metila,
metoxila, carboxila; C-6: hidroxila
fenólica livre ou esterificada;
-agliconas: C-1, C-8 ou C-6.
Bi�síntes�
Acetil-CoA e malonil coenzima A
- crisofanol-antrona
- emodina-antrona
Ocorrência e Distribuição
- Liquens, Fungos, feijão,
repolho, alface
*Fisciona, principalmente encontrada
em alimentos
Local�açã�
-órgão vegetais diversos:
-casca secas de caules e ramos;
-folíolos e frutos;
-botões florais e partes aéreas;
-rizomas e raízes;
-folhas.
Ex.: - Erva-de-São João
- Casca seca dos caules e ramos
de cáscara
- Raiz e rizomas de ruibarbo
- Folíolos de sene
- Folhas de babosa
Os antraderivados encontram-se na
forma:
• Livre
• combinada com açúcares
• heterosídeos antraquinônicos;
ANTRADERIVADO (aglicona)+
AÇÚCAR (glicona) → HETERÓSIDO
ANTRAQUINÔNICO;
Propriedade�
1-Organolépticas: amargas, inodoras,
coloridas (amarelo a vermelho)
2-Fisicas:
Heterosídeos:
- sólidas, solúveis em água,
álcool ou soluções
hidroalcoólicas, não
sublimáveis;
- solúveis em soluções aquosas
básicas;
- insolúveis em solventes
orgânicos de baixa polaridade
(porção heterosídica);
Aglicona:
- solúvel em solventes de baixa
polaridade; sublimáveis,
cristais alongados (ráfides).
3-Quimicas:
- Formas reduzidas facilmente
oxidadas;
- Hidrólise enzimática, ácida ou
básica;
- Os C-heterosídeos sofrem
hidrólise oxidativa (HNO3, ou
H₂O/HCl)
�traçã�
Geninas carboxílicas: soluções
aquosas de hidrocarbonato de sódio;
Heterosideos: solúveis em água e
soluções hidroalcoólicas;.
Métodos:
-maceração;
-percolação;
-micro-ondas;
-ultrassom
Isolament�
-coluna de sílica;
-Sephadex (LH-20)
-CCDP
-CLAE
*Isolamento de formas reduzidas
requer precaução para não oxidar
(utilizar condições anaeróbicas- CO₂
sólido ou N líquido)
Relação estrutura-atividade
PROPRIEDADES LAXATIVAS:
ruibarbo, sene, cáscara, frângula
-heterosídeos/glicosídeos: baixa
lipossolubilidade;
-antronas e diantronas: 10 vezes
mais ativas que as formas oxidadas;
-hidroxilas na posição C-1 e C-8: ação
laxante;
-ação laxante a purgante→ depende
da dose e do grau de redução.
Propriedade�
Farmacológica�
Mecanismos de ação:
1- Estímulo da contração da
musculatura lisa intestinal histamina
e outros mediadores;
2-Inibição da reabsorção de água⇒
inativação da bomba Na+/K+-ATPase;
-reina, frângula-emodina,
correspondentes antraquinonas com
OH fenólica adicional; antronas e
3- Inibição dos canais de Cl;
No cólon são hidrolisadas pelas
B-glicosidases da flora intestinal
- antraquinonas se reduzem a
antronas→ formas ativas
hidroxilas C-1 e C-8: ação
laxante
Efeit� advers�
Uso prolongado:
-pigmentação
intestinal-verde-escura (reversível);
- alterações anatômicas: reto e
cólon, fissuras anais, hemorróidas
(não regridem espontaneamente);
- perda de eletrólitos, distúrbios
renais, musculares e cardíacos;
- hipocalemia;
- potencial mutagênico de emodina,
aloe-emodina, crisofanol;
- urina: marrom ou avermelhada;
- não utilizar em crianças menores de
10 anos, gestantes e lactantes;
Outr� us�
- pigmentos naturais destituídos
de ação laxante:
- alizarina: corante biológico e
matéria-prima para síntese de
outros corantes;
- aloe-emodina: matéria-prima
para síntese de antibióticos
antraciclinas;
- derivado diacetilado da reína:
diacereína: usada na artrite;
- mecanismo de ação sugerido:
inibição da síntese
interleucinas que destroem a
cartilagem;
- antidepressivo.