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TAMPÕES BIOLÓGICOS Gustavo Lopes - Med Uninove Osasco SISTEMA TAMPÃO Conceito = sistema constituído por um ácido fraco e sua base conjugada. Função = impedir grandes variações de pH quando há adição de outros ácidos ou álcalis. A estrutura de muitas moléculas presentes na composição celular e, por conseguinte, a grande maioria dos processos bioquímicos são extremamente sensíveis a variações do pH. Nos seres humanos, o pH plasmático deve ser mantido em 7.4 (pequenos decréscimos podem gerar grandes consequências). Importância do pH: → Possui interferência na atividade de enzimas e catalisadores de todas as reações químicas celulares; → A sua manutenção é conseguida pelos seres vivos graças aos sistemas-tampão. pH sanguíneo = 7,35 a 7,45. Nesta faixa o funcionamento das proteínas e outras macromoléculas do organismo é perfeita. Por isso, é necessário sempre se manter assim para evitar distúrbios. Em decorrência disso o organismo possui sistemas tampões que permitem a manutenção da homeostasia (processo de regulação para manter o equilíbrio constante). ÁCIDOS E BASES DE BRONSTED Bronsted definiu ácidos como substâncias capazes de doar prótons e bases como substâncias capazes de recebê-los. ÁCIDOS Fontes de ácidos: liberados/eliminados no metabolismo energético Ácido forte - Ácido Sulfúrico(protonado) --díassocia-->Sulfato SO4-2 Ácido fraco - Ácido carbônico(protonado) --dissocia- >Bicarbonato(R-COO-) (desprotonado): CO2 do Ciclo de Krebs - Ácido láctico(protonado) --dissocia->Lactato (R-COO-)(desprotonado): Glicose Anaeróbica - Ácido Pirúvico(protonado) --dissocia->Pirúvico (R-COO-)(desprotonado): Glicose (ácidos graxos) - Dihidrogênio fosfato(protonado) -dissocia-> Monohidrogeno fosfato (HPO4-2 (desprotonado)): fosfatos orgânicos da dieta - Íon Amônio NH4+(protonado)--dissocia-> Amônia(NH3)(desprotonado): Compostos nitrogenados da dieta A entrada de H+ no plasma sanguíneo ocorre através de: ácidos graxos, aminoácidos, CO2, ácido láctico e cetoácidos. MANUTENÇÃO DE pH A manutenção do equilíbrio ácido-base depende de: - Controle da entrada, produção e eliminação de pH - Atividade adequada dos sistemas de tamponamento - Controle respiratório dos níveis de pCO2 - Eliminação renal de H+ e reabsorção de HCO3 O corpo não pode ficar muito tempo em situação de acidose ou alcalose, podendo haver a desnaturação de proteínas ou alteração de sua estrutura TAMPÕES BIOLÓGICOS Os tampões Biológicos são aqueles encontrados nos seres vivos; na espécie humana, por exemplo há tampões capazes de manter o pH do sangue muito próximo de 7,4. Tampões Sistema tampão TAMPÃO FOSFATO Representa um sistema tampão intracelular muito eficiente, mantendo o pH do liquido intracelular (LIC) em 6,8-7,0 o qual é ideal para reações bioquímicas. Além disso, também é tampão do líquido tubular renal (tem alta concentração de fosfato nos túbulos, aumentando o poder de tamponamento e o pH é próximo do pKa do sistema fosfato. Pode também participar no controle de pH plasmático. • O ânion fosfato inorgânico (H2PO4-) se dissocia para gerar H+ e a base conjugada (HPO42-), com pKa 7,2 • Quando há uma acidose no plasma, o HPO42- se liga ao H+ formando H2PO4-. Para manter o equilíbrio tecidual, K+ sai da célula, aumentando a [K+] no plasma sanguíneo. Isso ocorre de maneira oposta quando ocorre alcalose. TAMPÃO PROTEÍNA Atua no citoplasma de todas aas células. O citoplasma das células contém uma alta concentração de proteínas que possuem aminoácidos com grupos funcionais que são ácidos ou bases fracas (histidina e cisteina) Aminoácidos que agem como tampão, sendo as cadeias laterais que ionizam, ou, também, grupo amina do primeiro aminoácido => desprotona e protona => tem que ser capaz de receber e doar prótons => proteínas atuam como tampão, pois aminoácidos são anfóteros • Nas hemácias, a hemoglobina é um tampão importante • Um dos tampões mais abundantes no corpo • O aminoácido histidina é um ácido fraco. T. Fosfato: controla o pH Intracelular T. Proteínas: controla o pH intracelular T. Bicarbonato: manutenção do pH do sangue Hemoglobina: pH do sangue e dos pulmões Grupos Fosfatos Plasma: bicarbonato e hemoglobina Intracelular: fosfato e proteínas Fluido extracelular: fosfato e bicarbonato TAMPÃO HEMOGLOBINA • Principal tampão dos glóbulos vermelhos, tendo sua ação tamponante ligada a presença de grupos de ácidos fracos (COOH-) e bases fracas (NH2-). Em meio ácido: a hemoglobina libera O2, significando diminuição da afinidade da hemoglobina pelo oxigênio. • Fisiologicamente útil aos tecidos, onde um ambiente levemente ácido serve para liberar O2 mais facilmente da hemoglobina. Em meio alcalino: maior saturação da hemoglobina. Isso ajuda a aumentar o carregamento de O2 nos capilares pulmonares. TAMPÃO BICARBONATO - O tampão bicarbonato é principal tampão biológico extracelular, responsável por manter o pH sanguíneo nas faixas ótimas. - Para o sistema tampão bicarbonato, o pka é 6,1. Usando a equação de Henderson-Hasselbalch: - O pH sanguíneo: razão entre HCO3- plasmático (base) e o CO2 (ácido) - Controle fisiológico da composição de ácido e base no sangue: ➢ Rins (regulam [H+] e [HCO3-]) ➢ Pulmões (regulam CO2) - A enzima anidrase carbônica auxilia na reação, sendo abundante nos alvéolos pulmonares, onde o CO2 é liberado, e nas células epiteliais dos túbulos renais, onde o CO2 reage com H2O, formando H2CO3 CONTROLE FISIOLÓGICO DA COMPOSIÇÃO ÁCIDO- BASE NO LIQUIDO EXTRACELULAR Componente respiratório do equilíbrio ácido-base: Pulmão (controle da pCO2) Componente metabólico do equilíbrio ácido-base: Rins e eritrócitos (controle da concentração de bicarbonato no plasma) Rins: regulam quantidade HCO3-. Quando há alterações na concentração de bicarbonato, caracteriza um distúrbio metabólico. • Os rins controlam o equilíbrio ácido-base ao excretar urina ácida ou básica • Para isso, são utilizados três mecanismos: secreção de H+, reabsorção de HCO3- filtrado e produção de novo HCO3 nos túbulos. • O H+ é secretado para dentro dos túbulos renais, onde reage com o bicarbonato (antes de ser reabsorvido pelos capilares), formando água e dióxido de carbono. • O dióxido de carbono se difunde nas células e reage com água novamente, formando H+ e bicarbonato para ser reabsorvido. • Ao mesmo tempo, a glutamina é metabolizada, formando mais bicarbonato • Quando tem redução de H+ (alcalose), os rins excretam menos H+, portanto, não conseguem reabsorver todo o bicarbonato, aumentando, então, a concentração de bicarbonato nos rins. Então, é excretada uma urina básica. Dessa forma, a remoção do bicarbonato eleva a concentração de H+ (sendo o mesmo que acrescentar H+). Assim, tendo uma ação compensatória metabólica. • Na acidose, os rins excretam H+ e não excretam bicarbonato e o reabsorve todo. • Rins, a filtração glomerular, faz a filtração do sangue => reabsorção e secreção de CO2 e bicarbonato Pulmões: regulam a quantidade de CO2. Quando há alterações na concentração de dióxido de carbono, caracteriza um distúrbio respiratório. • Ao aumentar a intensidade respiratória, os pulmões removem o dióxido de carbono do plasma, elevando a pCO2. A maior parte do CO2 é convertida em bicarbonato. • O aumento da ventilação elimina o Co2 do líquido extracelular, reduzindo a concentração de H+ pela ação de massas. O oposto também ocorre, ou seja, a menor ventilação aumenta o Co2, elevando a quantidade de H+ no líquido extracelular • Expiração: o dióxido de carbono se difunde das células para os líquidos intersticiais e para o sangue,que o transporta para os pulmões, que, por sua vez, se difunde nos alvéolos, sendo transferido para atmosfera pela ventilação pulmonar. Assim, a ventilação é capaz de alterar a pCO2 no líquido extracelular. • Quanto maior a ventilação, menor a pCO2, pois quanto menor o pH, maior a ventilação alveolar. Quando o pH aumenta, a quantidade de oxigênio também diminui, pois a menos H+, estimulando a ventilação. • Comprometimento pulmonar pode gerar acidose respiratória, pois diminui a capacidade de eliminar CO2. - Aumento da concentração de H+ = o componente bicarbonato do tampão pega o H+ formando ácido carbônico, o qual é subsequentemente convertido em CO2 e H2O na reação catalisada pela anidrase carbônica. Obs.: a concentração de bicarbonato diminui e pCO2 aumenta. Entretanto, uma vez que o CO2 é eliminado pelos pulmões, a proporção bicarbonato/pCO2 é posteriormente trazida de volta ao normal. - Diminuição da concentração de H+ = o componente ácido carbônico do tampão se dissociará para suprir H+ Obs.: a taxa de ventilação diminuirá, retendo CO2 para aumentar a pCO2, corroborando com a normalizando-o a proporção bicarbonato/ pCO2 Os componentes respiratório e metabólico do equilíbrio ácido-base são intimamente ligados: um tende a compensar as alterações do outro. Acidose respiratória: caracterizas pela diminuição de pH e aumento de pCO2. Ocorre devido a uma hipoventilação pulmonar (redução da ventilação pulmonar) que leva ao acumulo de CO2. Causas: Edema pulmonar, pneumotórax, pneumonias, afogamento, asma.... Alcalose respiratória: caracterizada pela diminuição do pH e aumento da pCO2. Ocorre devido a uma hiperventilação (aumento na ventilação pulmonar). Causas: lesões do SNC (tumores), síndrome do pânico, LSD... Acidose metabólica: caracterizada por uma queda de pH e na concentração de HCO3- (principal base no sangue). Causas: Insuficiência renal (incapacidade de eliminar H+), ingestão de ácido (diabetes mellitus), perda de excessivas bases – HCO3 (diarreias), hipertermia, doenças infecciosas, anorexia. Obs.: resposta compensatória deve hiperventilação a fim de reduzir o CO2 Alcalose metabólica: é caracterizada por uma elevação de pH e na concentração de bicarbonato. Causas: Ocorre devido a ingestão de álcalis, perda de ácidos pelo organismo (vômitos)... Obs.: resposta compensatória deve hipoventilação a fim de reter o CO2 Distúrbios mistos: Apresentam ambos os componentes como causa (respiratório e metabólico) Respiratório: alteração da pCO2 Metabólico: alteração de HCO3
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