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22/11/2014 1 Mario Sergio da Rocha Gomes, M. Sc. 1 Engenharia do Petróleo - 90 Período REFINO DE PETRÓLEO Processos de Conversão CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO (FCC) 2 22/11/2014 2 OBJETIVO : Quebrar cataliticamente moléculas de gasóleos e resíduos para obtenção de gasolina e GLP . CARGA : Gasóleo Pesado, Resíduo Atmosférico e de vácuo. PRODUTOS : Gás Combustível, Gás Liquefeito, Nafta Craqueada, Óleo Leve de Reciclo e Óleo Decantado. TIPO DE PROCESSO : Conversão Química. RENDIMENTOS TÍPICOS : GC : 4 % ; GLP : 20 % Nafta : 55 % ; LCO : 10 % ; OD. : 5 % ; Coque : 6 % INVESTIMENTO : US$ 160 - 320.000.000,00 3 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 4 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 3 É um processo destinado à produção de gasolina de alta octanagem (50 a 65%); Tendo como segundo derivado o GLP (25 a 40%); Todo coque gerado e depositado no catalisador é integralmente queimado na regeneração; A Petrobras possui este processo instalado em todas as suas refinarias; Embora tenha alto custo o processo apresenta grande versatilidade e elevada rentabilidade, apresentando um rápido retorno do investimento. 5 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC Este processo é bastante utilizado em todos os países que possuem uma alta demanda de gasolina. Principais países: Estados Unidos; Canáda; México; Brasil. Japão; Os países europeus não possuem uma expressiva capacidade instalada de craqueamento, em virtude da utilização de transportes de massa. 6 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 4 CARACTERÍSTICAS DE CARGAS 7 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC RENDIMENTOS E QUALIDADE DE PRODUTOS 8 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 5 APLICAÇÕES DAS FRAÇÕES 9 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC O processo de FCC é dividido em 4 seções principais: Reator (“Riser”) Regenerador Fracionamento Recuperação de Gases 10 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 6 11 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC CONVERSÃO E FRACIONAMENTO 12 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 7 Reator (“Riser”) – Tubulação vertical onde são misturados a carga a ser craqueada e o catalisador do processo. É no reator onde ocorrem as reações de craqueamento catalítico. As reações de Craqueamento são endotérmicas. O catalisador usado é a zeólita. A carga a ser craqueada é misturada com catalisador e sobe pelo “Riser” por um mecanismo de transporte pneumático. 13 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC CONVERSÃO E FRACIONAMENTO 14 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 8 15 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC Funcionamento de ciclone Ciclone -> equipamento utilizado para separar pó de gás. Gás + pó Gás Pó Gás + Pó 16 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 9 O ar queimado no regenerador para promover a regeneração do coque é comprimido até o regenerador por um soprador. 17 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC Regenerador – É um vaso onde ocorre a regeneração do catalisador usado no reator. O catalisador gasto tem coque depositado em suas partículas. Este coque é queimado com ar adicionado ao regenerador. O catalisador regenerado retorna para o reator para realizar novas reações de craqueamento com carga nova. 18 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 10 Fracionamento – Os gases provenientes do reator são enviados para uma torre de fracionamento. Nesta torre, são separados os principais produtos do processo: gases para recuperação, gasolina instabilizada, óleo leve de reciclo, óleo pesado de reciclo e óleo clarificado. 19 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC Recuperação de Gases – Os gases provenientes da torre de fracionamento e a gasolina instabilizada são enviados para a seção de recuperação de gases, onde são separados: gás combustível, GLP e gasolina estabilizada. 20 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 11 Devido a alta temperatura das reações químicas do FCC, há formação de compostos oleofínicos. A presença de compostos oleofínicos nos derivados gera grande quantidade de borra devido a reações de oxidação. Os compostos oleofínicos são eliminados por processos de hidrotratamento (HDT) dos derivados. 21 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22 RECUPERAÇÃO DE GASES CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 12 FCC – Composição dos Catalisadores Utilizados 23 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC Um aluminossilicato cristalino, a zeólita; Uma alumina; Uma argila, usualmente caulim; Um ligante, geralmente um sol de sílica. FCC – Catalisador usado - Zeólita 24 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 13 25 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC FCC – Catalisador usado - Zeólita 26 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC FCC – Catalisador usado - Zeólita 5,1 x 5,5 Å Difração de Raio X 22/11/2014 14 Catalisador - contaminação O catalisador de FCC pode ter seu desempenho afetado pela presença de metais pesados (Ni, Fe, V) que acarretam: - aumento de produção de coque; - aumento de produção de gás combustível; - aumento do teor de oleofinas; - redução de produção de gasolina. 27 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC Catalisador - contaminação Deve-se avaliar as cargas a serem processadas no FCC para evitar estes efeitos indesejáveis. A escolha de um catalisador mais resistente é uma alternativa. No caso da contaminação por Ni, pode-se adicionar Antimônio, como um agente redutor dos efeitos indesejados de contaminação. 28 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 15 IMPORTÂNCIA DA CARGA DE FCC • Carga do FCC tem papel fundamental em todos os aspectos do processo. • A carga vai determinar a máxima conversão possível e o perfil de rendimentos. • Contaminantes da carga (Ni, V, Na) aceleram a desativação e alteram a seletividade do catalisador levando a uma maior taxa de reposição. • A janela operacional de uma unidade vai ser uma função da carga processada (por exemplo: vazão máxima de carga por limitação da capacidade do blower, temperatura mínima de reação, etc). 29 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC IMPORTÂNCIA DA CARGA DE FCC • Parte do enxofre e nitrogênio da carga acabam sendo queimados no regenerador junto com o coque produzindo SO2 e NO. • A tendência da carga de produzir mais ou menos coque vai impactar diretamente no balanço de energia da unidade, podendo em casos extremos levar a adaptações do processo para atender ao balanço de energia (ex: catcoolers, avanço da queima em unidades de combustão parcial, etc). 30 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 16 IMPORTÂNCIA DA CARGA DE FCC • A qualidade da carga afeta a qualidade do produto: teor de enxofre, goma potencial e octanagem da gasolina, densidade do LCO, BMCI do óleo decantado. •Todos estes fatores juntos e a interação entre eles são responsáveis pelo resultado econômico da unidade. 31 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 41 IMPACTO AMBIENTAL Emissões atmosféricas oriundas da queima de combustível para geração de calor; Emissões fugitivas e emissões geradas durante a regeneração do catalisador. O gás gerado possui concentrações altas de CO, que será convertido numa caldeira própria para a queima de CO. O processo gera tambémuma quantidade considerável de particulados, gerado a parit do atrito entre os próprios grãos. Consiste basicamente de alumina e de pequenas quantidades de Níquel, são carregados até o queimador de CO, onde será separado da corrente de CO2, através de ciclones ou precipitadores eletrotático. CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC 22/11/2014 17 42 IMPACTO AMBIENTAL Os efluentes líquidos gerados consistem normalmente em águas ácidas oriundas do fracionador, contendo pequenas quantidades de óleo e fenóis. Já o vapor usado na purga e regeneração do catalisador gera um efluente contaminado pelos metais presentes na carga de alimentação. CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC Emissões Típicas de Unidades FCC Material Particulado SO2 CO NOx Kg/m3 de carga 0,009-0,976 0,19-1,50 0,08-39,2 0,107-0,416 HCs NH3 AldeídosKg/m3 de carga 0,630 0,155 0,054 43 CRAQUEAMENTO CATALÍTICO - FCC REFINARIA – Capacidades Nominais Máximas FCC (m3/d) RFCC (m3/d) REDUC (Duque de Caxias, RJ) 7 800 0 RPBC (Presidente Bernardes, Cubatão-SP) 9 000 0 RECAP (Capuava, SP) 0 3 000 REVAP (Henrique Lage, São José dos Campos, SP) 11 800 0 REFAP (Alberto Pasqualini, Canoas, RS) 3 000 7 000 REGAP (Gabriel Passos, Betim, MG) 6 400 0 REPLAN (Paulínia, SP) 15 000 0 RLAM (Landulpho Alves, São Francisco do Conde, BA) 16 000 0 RLAN 500 0 LUBNOR (Lubrificantes do Nordeste, Fortaleza, CE) 0 0 REPAR (Presidente Getúlio Vargas, Araucária, PR) 8 500 0 IPIRANGA (RS) 540 0 MANGUINHOS (RJ) 0 0 REMAM (Manaus, AM) n/i n/i 22/11/2014 18 44FCC FIM
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