3 Química Orgânica - 2 semestre-24

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REAÇÕES ORGÂNICAS 
MÓDULO 06 - REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM HALETOS ORGÂNICOS - REAÇÕES DE 
ELIMINAÇÃO COM ÁLCOOIS 
 
 
01- REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM HALETOS ORGÂNICOS 
Esquema Geral: 
 
Exemplos: 
a) 
 
 
 
 
H3C CH CH2 HC (HC KOH KC H2O)+ + +
propeno 
 
b) 
 
 
 
 
H3C CH CH2 KC H2O+ +
 
 
c) 
 
 
 
 
H3C CH CH CH3 H3C CH2 CH CH2+
2-buteno (80%) 1-buteno (20%)
KC H2O+ +
 
 
 
A ordem decrescente de reatividade é a seguinte: 
Haleto terciário > haleto secundário > haleto primário. 
 
Essa reação produz o alceno mais ramificado, de acordo com a Regra de Saytzev. 
As reações de eliminação também podem ocorrer: 
 
Em duas etapas: Eliminação monomolecular - (E1) - Depende da concentração somente do haleto orgânico, depende da 
etapa lenta. 
Exemplo: 
 
Mecanismo E1: 
Início: O haleto orgânico sofre cisão heterolítica formando um carbocátion e um ânion haleto. Essa é a etapa lenta do processo: 
 
Término: O íon hidróxido da base KOH, que se encontra dissociada em meio alcoólico ataca o carbocátion retirando um próton 
para forma uma molécula de água e o alceno. Essa é a etapa rápida. 
R CH
H
CH
X
R' R CH CH R'+ + HXKOH
álcool
alceno
H3C C CH2
H
H C
KOH
ÁLCOOL, 
H3C C CH2
H
C H
KOH
ÁLCOOL, 
H3C C C CH2
HH
H C H
ÁLCOOL, 
KOH
H3C C
CH3
CH2
HBr
H3C C
CH3
CH2+ + +KOH KBr HOH
álcool
+H3C C
CH3
CH2
HBr
H3C C
CH3
CH2
H
álcool
Br 
-
 
 
 
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Veja o mecanismo proposto para uma reação de eliminação do tipo E1: 
 
 
 
 
Em uma única etapa: Eliminação bimolecular - (E2) - Depende da concentração dos dois reagentes, ou seja da 
concentração da base e do haleto orgânico. 
Exemplo: 
 
Mecanismo E2: 
 
Veja o mecanismo proposto para uma reação de eliminação do tipo E2: 
H3C C CH2
Br
H H
H3C C CH2
H
+ + +KOH KBr HOH
álcool
 
 
 
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Esses mecanismos são semelhantes aos mecanismos das reações de substituição. 
 
Nas reações com os haletos orgânicos existe uma concorrência entre as reações de substituição e de eliminação. Essas reações 
competem entre si e geralmente se obtém uma mistura dos produtos resultantes da eliminação e da substituição nucleofílica. 
(E1 x Sn1) e (E2 x Sn2). 
 
A eliminação é favorecida por um solvente muito polar, como o álcool, uma base muito forte (KOH, NaOH, etc.) e 
temperaturas elevadas. O álcool é usado como solvente porque diminui a ionização do haleto, favorecendo assim a reação de 
eliminação. 
A substituição é favorecida por bases fracas (AgOH) ou bases fortes, porém em solução aquosa diluída. 
De um modo geral a substituição predomina em haletos primários, enquanto a eliminação predomina em haletos terciários, 
enquanto os haletos secundários possuem semelhantes tendência a reagir através de substituição ou de eliminação. 
 
Como a parte reativa de um nucleófilo ou de uma base é o par de elétrons não-compartilhados, todos os nucleófilos são bases 
em potencial e todas as bases são nucleófilos em potencial. Portanto, não é uma surpresa que as reações de substituição 
nucleofílica e as reações de eliminação muitas vezes estejam competindo uma com a outra. 
A tabela a seguir apresenta um resumo geral das condições de favorecimento de um desses mecanismos (E1 x Sn1) e (E2 x Sn2). 
R CH
H
CH
X
R'
R CH
H
CH
OH
R'
R CH CH R' + HX
+ KX
eliminação
substituição
KOH/álcool
AgOH ou
KOH(aq) diluído.
 
 
 
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Obs.: As reações de eliminação com di-haletos são importante: 
Exemplos: 
a) 
 
 
 
H2C CH CH CH2 HC C CH2 CH3+
buta-1,3-dieno buta-1,2-dieno
KC H2O+ +
 
 
b) 
 
 
 
H3C C C CH3 H C C CH2 CH3
H2C C CH CH3 KC H2O
2-butino 1-butino
1,2-butadieno
+
+ + +
 
 
02. REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM ÁLCOOIS 
a) desidratação: reações de eliminação 
Um álcool pode sofrer uma reação de eliminação, formando um alceno pela perda de um OH de carbono e de um H do carbono 
adjacente. O resultado é a eliminação de uma molécula de água. Essa perda de água é chamada desidratação. A desidratação 
de um álcool requer um catalisador ácido e aquecimento. O ácido sulfúrico (H2SO4) e o ácido fosfórico (H3PO4) são os 
catalisadores mais usados. 
 
Na primeira etapa da reação de desidratação, o ácido protona o átomo de oxigênio do álcool. A protonação converte um grupo 
de saída muito fraco (OH-) em um bom grupo de saída (H2O). Na etapa seguinte, a água é eliminada e fica em seu lugar um 
carbocátion. Uma base na mistura reacional (pode ser a água) remove um próton de um carbono  (carbono adjacente ao 
carbono carregado positivamente), formando o alceno e regenerando o catalisador ácido. Note que a reação é do tipo E1 de um 
álcool protonado. 
 
 
Quando há possibilidade de formação de mais de um produto de eliminação, o produto principal será o alceno mais substituído. 
O alceno mais substituído é o produto principal, porque é o alceno mais estável, o que significa que apresenta o estado de 
transição mais estável. 
H2C CH CH CH2
CHCH
+ 2 KOH
ÁLCOOL
HC C C CH3
H C H
H C H
KOH / ÁLCOOL