quimica organica 2

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Gabarito da Lista de Exercícios do Capítulo 8 – QO427 2S 2022 
Problema 01. A substância mais básica é a piridina (e) porque é o único composto que o 
par de elétrons do nitrogênio não está comprometido por conjugação com as duplas 
adjacentes. 
 
Problema 02. O fenol é mais ácido pois a carga negativa pode ser dispersa no anel fenílico 
por conjugação. Tal dispersão de carga não pode ser efetuada no cicloexanol, o que o 
torna menos ácido. 
 
Problema 03. O caso do ácido pícrico é similar ao do fenol, porém é possível conjugar a 
carga negativa com os grupos nitro nas posições 2, 4 e 6. Com isso há um número muito 
maior de estruturas de ressonância no ânion do composto trinitrado do que no fenol. 
 
Problema 04. Ordem crescente de acidez corresponde a ordem decrescente de pKa. 
 
As duas primeiras espécies nitrogenadas são estabilizadas por ressonância, por isso sua 
afinidade pelo próton é tão mais acentuada em relação às outras espécies. As três últimas 
espécies tem uma maior acidez quanto maior o caráter s do nitrogênio. Quanto maior o 
carater s do nitrogênio mais seus elétrons sentem a carga nuclear e por consequência 
estabilizam menos uma carga positiva. 
 
Problema 05. 
a) Pode ser observada uma maior basicidade das aminas secundárias frente às primárias 
devido ao efeito doador dos grupos alquílicos, o qual torna o nitrogênio mais rico em 
elétrons e por consequencia mais básico. Tal tendência não se mantém nas aminas 
terciárias devido à solvatação menos eficiente por conta do impedimento estérico. 
b) Na quiniclidina não há a livre rotação dos grupos alquílicos ligados ao nitrogênio. 
Dessa forma é possível ter todo o enriquecimento eletrônico devido a ser uma amina 
terciária sem a perda de solvatação. 
 
 
 
 
Problema 06. 
 
a) O ácido acético é mais ácido que o fenol devido ao efeito indutivo causado pela C=O 
e as estruturas de ressonância de energia muito similar o que no caso do fenol, mesmo 
tendo mais estruturas de ressonância a contribuição delas não é tão grande e não há o 
efeito indutivo. O fenol é mais ácido que o metanol devido as várias estruturas de 
ressonância do primeiro e com isso há a deslocalização da carga negativa; 
b) Pela equação de Henderson-Hasselbach temos que quando as concentrações da base e 
do ácido conjugado são iguais pH=pKa, portanto teremos concentrações iguais de 
CH3OH e CH3OH2
+ quando pH = -2,5; 
c) Para a desprotonação total da acetona é necessário o uso da base conjugada de um ácido 
mais fraco. Na tabela fornecida com os pKa’s o único composto que irá desprotonar 
totalmente a acetona é o azacicloexan-1-eto (ânion da piperidina). 
 
Problema 07. 
a) Anilina<amônia<cicloexilamina; O par de elétrons livre da anilina estão conjugados 
no anel, diminuindo assim sua basicidade. No caso da amônia e cicloexilamina o grupo 
alquila é doador de elétrons e por isso aumenta a basicidade do nitrogênio; 
b) Trifenilamina<difenilamina<anilina; Esta ordem é devido à liberdade dos pares de 
elétrons que quanto mais anéis conjugados ligados ao nitrogênio menos básico ele se 
torna; 
c) p-nitroanilina<anilina<p-metilanilina; Esta ordem é devido primeiro ao numero de 
estruturas de ressonância onde a p-nitroanilina tem uma estrutura a mais onde não há 
elétrons livres e segundo devido a estabilidade destas estruturas. Como a metila é 
“doadora de elétrons” das estruturas de ressonância aquela na qual a carga negativa está 
no carbono 4 é desestabilizada e por isso há uma menor contribuição desta para a 
basicidade; 
 
d) Fenóxido de sódio<hidróxido de sódio< metóxido de sódio; O fenóxido é o menos 
básico devido a ressonância, já o caso do metóxido ele é mais básico por a alquila é 
“doadora de elétrons” e aumenta a carga negativa no oxigênio desestabilizando; 
 
e) Pirrol < piridina < dietilamina; No caso do pirrol ao haver protonação perde-se a 
aromaticidade do composto e por isso torna-se mais energético. A piridina, apesar da 
mera protonação não remover a aromaticidade possibilita várias estruturas de ressonância 
que não são aromáticas e por isso o ácido conjugado é menos estável do que a dietilamina, 
onde as duas etilas são “doadoras de elétrons”; 
 
f) Trimetilamina < hidróxido de tetrametilamônio; O hidróxido é mais básico que as 
aminas em geral, pois é mais eletronegativo que o nitrogênio e ele está carregado, ao 
contrário da trimeilamina; 
 
g) p-clorofenol<p-nitrofenol; A base conjugada do p-nitrofenol possui uma estrutura de 
ressonância a mais que a do p-clorofenol e por isso o primeiro é mais ácido; 
 
h) Ácido p-nitrobenzóico > ácido benzóico > ácido p-metilbenzóico; O composto mais 
ácido é o ácido p-nitrobenzóico, pois possui um grupo retirador de elétrons (nitro), que 
enfraquece a ligação O-H e estabiliza melhor o ânion resultante por efeito indutivo. Por 
outro lado, o ácido p-metilbenzóico é o menos acido da lista, porque a metila é um grupo 
doador de elétrons (por hiperconjugação). Portanto, este grupo desestabiliza o ânion 
resultante. O ácido benzóico possui força intermediária entre os três compostos. 
 
i) Ciclohexanol < fenol < ácido benzóico < ácido benzenossulfonico ; No cicloexanol ele 
é o menos ácido pois não há nenhuma conjugação com o oxigênio e a carga fica muito 
localizada. As diferenças entre o fenol e os outros dois ácidos derivados do benzeno o 
número de estruturas de ressonância; 
 
j) CH3NH2 < CH3NH3
+ < Ar-NH3
+; A metilamina é a menos ácida por haveriam muitos 
elétrons livres no nitrogênio ao formar o íon amideto e por isso é menos ácida. Dos íons 
o metilamônio é menos ácido pois a arilamina tem o nitrogênio conjugado pelo anel, 
tornando a base conjugada mais estável, o que não acontece no caso do metilamônio; 
 
k) CH3CO2H < BrCH2CO2H < Br2CHCO2H; o bromo, por ser um átomo eletronegativo, 
estabiliza um pouco a carga na carboxila por efeito indutivo e quanto mais bromos houver, 
mais estável a base conjugada; 
 
l) CH3CO2H < HCO2H ; Como a metila é um grupo doador de elétrons a base conjugada 
do acetato tem uma carga negativa maior nos oxigênios do que o formiato e por isso é 
mais instável; 
 
m) ClCH2CH2CH2CO2H < CH3CHClCH2CO2H < CH3CH2CHClCO2H; O efeito indutivo 
causado pelo cloro é cada vez menos significante quanto mais longe do hidrogênio ácido 
ele está; 
 
n) CH3NH2 < CH3OH; Como o oxigênio é mais eletronegativo que nitrogênio seu ânion 
da base conjugada é mais estável; 
 
o) CH3OH < CH3SH; Como o enxofre é bem maior que o oxigênio uma carga negativa 
no primeiro estará bem manos localizada e por isso sua base conjugada é mais estável; 
 
p) 
; 
Nos dos primeiros compostos, a justificativa é a mesma da letra N, porém nos dois mais 
ácidos os heteroatomos estão carregados positivamente e por isso o que possui o átomo 
positivo mais eletronegativo é o mais ácido;