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CIÊNCIAS DA NATUREZA E SUAS TECNOLOGIAS F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// PROFESSOR(A): RONALDO PAIVA ASSUNTO: GEOMETRIA MOLECULAR FRENTE: QUÍMICA IV OSG.: 118179/17 AULA 10 EAD – MEDICINA Resumo Teórico Introdução O arranjo que os ligantes e pares de elétrons livres formam em torno de um átomo central é de fundamental importância para prever as propriedades físico-químicas de uma molécula, como sua polaridade. Moléculas diatômicas apresentam uma única forma linear. Entretanto, moléculas poliatômicas apresentam diversos arranjos. Foram desenvolvidas teorias que ajudam a prever tanto os arranjos dos pares eletrônicos como a geometria molecular. A Teoria da Repulsão dos Pares Eletrônicos de Valência (TRPEV) e a Teoria das Nuvens Eletrônicas (TNE) são úteis nesse estudo. Os elétrons de valência (tipicamente ns e np) estão envolvidos na determinação da forma das moléculas. Os pares de elétrons livres e ligantes não só ocupam espaço em torno do átomo central, como também sofrem repulsão mútua. Esses pares se afastam ao máximo para reduzir ao mínimo essas repulsões. O resultado é o arranjo eletrônico. Na prática, a repulsão entre dois pares de elétrons livres é maior do que entre dois ligantes. Os elétrons livres estão presos a um só átomo. Essa característica deixa esses elétrons mais ativos (estereoativos). A Livres ou isolados (Maior repulsão) (Menor repulsão) Ligantes Atenção: Os elétrons livres ocupam mais espaço do que os ligantes. Arranjo eletrônico (geometria dos pares eletrônicos) O arranjo eletrônico é a disposição espacial de todos os pares de elétrons (livres e ligantes) em torno do átomo central. A geometria molecular, por outro lado, é a disposição espacial apenas dos ligantes. Vejamos um exemplo: O Fórmula de Lewis Geometria molecular Arranjo eletrônico H H 2 O H O OH H H H Não esqueça: Segundo a TRPEV: Pares de elétrons livres e ligantes sofrem repulsão mútua; Máximo de distância possível entre esses pares para gerar o mínimo possível de repulsão. O resultado é a geometria. Segundo a Teoria das Nuvens Eletrônicas (TNE), uma nuvem eletrônica corresponde a um elétron desemparelhado (·) nas moléculas ímpares, um par de elétrons livres (:), uma ligação simples (–), uma ligação dupla (=) ou uma ligação tripla (≡). 1 NE � � � � � � � � � � � � � O total de Nuvens Eletrônicas (NE) em torno do átomo central pode ajudar a determinar a hibridação, a geometria dos pares e a geometria da molécula. Hibridação do átomos central Geometria dos pares → Geometria da molécula ∑ NE Moléculas diatômicas do tipo X 2 ou AX são sempre lineares. Exemplos: H 2 , N 2 , O 2 , NO, HC�, CO… Moléculas com mais de dois átomos seguem a Teoria das Nuvens Eletrônicas (TNE). 1o Caso: 2 nuvens eletrônicas. Hibridação do átomo central = sp Geometria dos pares = linearA 180º Exemplos: CO 2 , BeH 2 , HCN… 2F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// MÓDULO DE ESTUDO OSG.: 118179/17 2o Caso: 3 nuvens eletrônicas. Hibridação do átomo central = sp2 Geometria dos pares = trigonal plana A 120º Exemplos: BF 3 , SO 3 … 3o Caso: 4 nuvens eletrônicas. Hibridação do átomo central = sp3 Geometria dos pares = tetraédrica A 109º28’ Exemplos: CH 4 , SO 4 2–, NH 4 + … 4o Caso: 5 nuvens eletrônicas. axax axax eq = plano equatorial ax = plano axial eq = plano equatorial ax = plano axial eqeq eqeq eqeq Hibridação do átomo central = sp3d ou dsp3 Geometria dos pares = bipirâmide trigonal Exemplos: PC� 5 , SF 4 … Nota: A razão do nome dessa geometria é devido ao sólido formado quando os vértices são ligados. Plano do triângulo = equatorial (120o) Plano perpendicular ao triângulo = axial (90o) 5o Caso: 6 nuvens eletrônicas. Hibridação do átomo central = sp3d2 ou d2sp3 Geometria dos pares = bipirâmide quadrada ou octaédrica Observação: Todos os ângulos entre duas nuvens vizinhas são de 90o. Exemplos: SF 6 … Nota: a) A presença de orbitais “d” na hibridação garante que houve expansão de octeto. b) Elementos que pertencem a um período ≥ 3 (a partir do 3° período) podem expandir o octeto (acomodar mais de 8 elétrons de valência). Exemplos: fósforo (até 5 ligações), enxofre (até 6 ligações), cloro (até 7 ligações), xenônio (até 8 ligações). Geometria molecular É o arranjo adquirido pelos ligantes em uma molécula. Para um mesmo número de nuvens eletrônicas é possível diversos tipos de geometria molecular. Vejamos os casos: a) Moléculas diatômicas (tipos X 2 ou AX) ⇒ Lineares Ex.: H 2 , C� 2 , F 2 , NO, CO, HC� … b) Moléculas com 2 (duas) nuvens eletrônicas em torno do átomo central ⇒ lineares A Ex.: CO 2 , BeH 2 , HCN… c) Moléculas com 3 (três) nuvens eletrônicas em torno do átomo central. O A A A B S F e O F OF O S Oe O OO (SO 2 ) (BF 3 ) (O 3 ) (SO 3 ) (3 ligantes) (2 ligantes) Trigonal plana Angular Ex.: Ex.: ⇒ ⇒ 3 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 118179/17 MÓDULO DE ESTUDO d) Moléculas com 4 (quatro) nuvens eletrônicas ao redor do átomo central. C H H A A A C N H ou H H H H HH H H O H H (H 2 O) (CH 4 ) (NH 3 ) (4 ligantes) (3 ligantes) (2 ligantes) Tetraédrica Pirâmide Trigonal (Piramidal) Angular Ex.: Ex.: Ex.: ⇒ ⇒ ⇒ A e) Moléculas com 5 (cinco) nuvens eletrônicas ao redor do átomo central. A A A A P C� Xe S C� F F F C� F C� F C� F F F C� F (PC� 5 ) (C�F 3 ) (XeF 2 ) (SF 4 ) (5 ligantes) (3 ligantes) (2 ligantes) (4 ligantes) Bipirâmide trigonal Em “T” Linear Gangorra Ex.: Ex.: Ex.: Ex.: ⇒ ⇒ ⇒ ⇒ A f) Moléculas com 6 (seis) nuvens eletrônicas em torno do átomo central. A A A S C� Xe F F F F F F F F F F F F F F F (SF 6 ) (C� F 5 ) (XeF 4 ) (6 ligantes) (5 ligantes) (4 ligantes) Bipirâmide quadrada ou octaédrica Pirâmide quadrada Quadrado planar, quadrangular ou quadrática Ex.: Ex.: Ex.: ⇒ ⇒ ⇒ A Tabela resumo de geometria NO de NE NO de ligantes GP GM Hibridação Ângulos Exemplo 2 2 Linear Linear sp 180o CO 2 3 3 Trigonal plana Trigonal plana sp2 120o BF 3 2 Angular SO 2 4 4 Tetraédrica Tetraédrica sp3 109,28o CH 4 3 Piramidal NH 3 2 Angular H 2 O 5 5 Bipirâmide trigonal (hexaédrica) Bipirâmide trigonal sp3d 120o e 90o PC� 5 4 Gangorra SF 4 3 Em “T” C�F 3 2 Linear XeF 2 6 6 Bipirâmide quadrada (octaédrica) Bipirâmide quadrada sp3d2 90o SF 6 5 Pirâmide quadrada BrF 5 4 Quadrado planar XeF 4 Exercícios 01. (UEG-GO) A estrutura abaixo representa um carbocátion terciário, o qual pode ser formado em reações de substituição de haletos de alquila com espécies químicas nucleofílicas e na presença de solventes adequados. + CH 3 — C — CH 3 | CH 3 A análise de sua estrutura permite concluir que essa espécie química apresenta uma geometria A) linear. B) piramidal. C) tetraédrica. D) trigonal planar. E) quadrado planar. 02. (UEFS-BA) Para desenhar a estrutura molecular de BrF 3 , pelo modelo de repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência, é preciso escrever a estrutura de Lewis e, em seguida, identifi car o número de pares de elétrons ligantes e não ligantes. A partir dessas informações, é correto afi rmar: A) O átomo central de BrF 3 possui três pares de elétrons não ligantes. B) A estrutura de Lewis para a molécula de BrF 3 é representada pela fórmula F F F Br C) Os pares de elétrons ligantes de BrF 3 devem estar o mais próximo possível um do outro para diminuir a repulsão entre eles. 4F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// MÓDULO DE ESTUDO OSG.: 118179/17 D) Os pares de elétrons não ligantes devem formar, no máximo, um ângulo de 45º entre eles para que a repulsão seja mínima. E) A forma geométrica da molécula BrF 3 é “em T” representada pela fórmula F F F Br 03. (UFF-RJ/2011) A química está na base do desenvolvimento econômico e tecnológico. Da siderurgiaà indústria da informática, das artes à construção civil, da agricultura à indústria aeroespacial, não há área ou setor que não utilize em seus processos ou produtos algum insumo de origem química. Um desses insumos é o metano, gás natural, usado como combustível na indústria química. A queima do metano pode ser representada pela seguinte equação: CH 4(g) + 2 O 2(g) → CO 2(g) + 2 H 2 O Em relação ao metano (CH 4 ) e ao dióxido de carbono (CO 2 ), pode- se dizer que a forma geométrica de cada um desses compostos, respectivamente, é A) tetraédrica e trigonal planar. B) tetraédrica e linear. C) quadrática planar e trigonal planar. D) quadrática planar e linear. E) tetraédrica e quadrática planar. 04. (Mackenzie-SP) Os gases do efeito estufa envolvem a Terra e fazem parte da atmosfera. Estes gases absorvem parte da radiação infravermelha refl etida pela superfície terrestre, impedindo que a radiação escape para o espaço e aquecendo a superfície da Terra. Atualmente, são seis os gases considerados como causadores do efeito estufa: dióxido de carbono (CO 2 ), metano (CH 4 ), óxido nitroso (N 2 O), clorofl uorcarbonetos (CFCs), hidrofl uorcarbonetos (HFCs) e hexafluoreto de enxofre (SF 6 ). Segundo o Painel Intergovernamental de mudanças do Clima, o CO 2 é o principal “culpado” pelo aquecimento global, sendo o gás mais emitido (aproximadamente 77%) pelas atividades humanas. No Brasil, cerca de 75% das emissões de gases do efeito estufa são causadas pelo desmatamento, sendo o principal alvo a ser mitigado pelas políticas públicas. No mundo, as emissões de CO 2 provenientes do desmatamento equivalem a 17% do total. O hexafl uoreto de enxofre (SF 6 ) é o gás com maior poder de aquecimento global, sendo 23.900 vezes mais ativo no efeito estufa do que o CO 2 . Em conjunto, os gases fl uoretados são responsáveis por 1,1% das emissões totais de gases do efeito estufa. http://www.institutocarbonobrasil.org.br/ mudancas_climaticas/gases_do_efeito_estufa A respeito dos gases citados no texto, de acordo com a teoria da repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência (VSEPR), é correto afi rmar que as moléculas Dados: números atômicos (Z): H = 1, C = 6, N = 7, O = 8, F = 9 e S = 16. A) do metano e do gás carbônico apresentam geometria tetraédrica. B) do óxido nitroso e do gás carbônico apresentam geometria angular. C) do hexafl uoreto de enxofre apresentam geometria linear. D) do metano apresentam geometria tetraédrica e as do gás carbônico são lineares. E) do óxido nitroso têm geometria angular e as do metano são lineares. 05. (IME-RJ) Considere as seguintes possibilidades para a estrutura da molécula de trifl uoreto de cloro (C�F 3 ): F F F F F F F F F I C�C� C� II III Assinale a alternativa correta. A) A estrutura I é a mais estável, visto que as seis repulsões entre pares não ligantes e pares ligantes equivalem à menor repulsão possível. B) A estrutura II é a mais estável, visto que ocorrem três repulsões entre elétrons não ligantes e pares ligantes e mais uma repulsão entre pares de elétrons não ligantes, o que confere uma maior estabilidade de forças. C) A estrutura III é a mais estável por equivaler à confi guração na qual a repulsão entre todos os pares (ligantes e não ligantes) é mínima. D) A estrutura I é a mais provável por ser a mais simétrica, correspondendo à confi guração de menor energia. E) Todas as três estruturas possuem a mesma energia e são encontradas na natureza. 06. (UFRGS/2010) A Via Láctea tem gosto de framboesa: astrônomos alemães descobriram metanoato de etila, substância química que dá à framboesa seu sabor característico, em uma nuvem de poeira próximo ao centro da Via Láctea. Mas, se astronautas fossem até lá, não poderiam deliciar-se com ela, pois a nuvem também é formada por cianeto de propila, um veneno letal. Superinteressante, nº 266, p. 32, jun. 2009. Observe as fórmulas das substâncias referidas no texto e os carbonos nelas assinalados. HCOOCH 2 CH 3 NCCH 2 CH 2 CH 3 ↑ ↑ ↑ 1 2 3 Metanoato de etila Cianeto de propila Os carbonos assinalados com os números 1, 2 e 3 apresentam, respectivamente, geometria molecular do tipo A) trigonal plana, tetraédrica e linear. B) linear, trigonal plana e tetraédrica. C) linear, tetraédrica e linear. D) trigonal plana, trigonal plana e tetraédrica. E) tetraédrica, linear e trigonal plana. 07. O ácido fosfórico é um composto de grande aplicação, utilizado na indústria de fertilizantes, de bebidas, de detergentes, farmacêutica, entre outras. A sua estrutura química é representada na fi gura abaixo. H H H O O O O P 5 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// OSG.: 118179/17 MÓDULO DE ESTUDO O processo industrial da produção de ácido fosfórico consiste na reação da fl uorapatita, Ca 5 (PO 4 ) 3 F, com ácido sulfúrico e água, obtendo como subproduto o CaSO 4 · 2 H 2 O e o HF. No ácido fosfórico, o número de oxidação do fósforo e a geometria molecular resultante da disposição dos átomos de oxigênio ao redor do átomo de fósforo são, respectivamente: A) +5 e tetraédrica. B) +5 e piramidal. C) +5 e trigonal. D) +4 e tetraédrica. E) +4 e piramidal. 08. O fosgênio (COC� 2 ) é um gás incolor, tóxico, asfi xiante e de cheiro penetrante. Esse gás, utilizado como arma na Primeira Guerra Mundial, era produzido a partir da reação do monóxido de carbono (CO) e do gás cloro (C� 2 ). Qual é a geometria de cada uma dessas moléculas, respectivamente? A) Linear, trigonal plana e tetraédrica. B) Angular, linear e linear. C) Trigonal plana, angular e linear D) Tetraédrica, linear e angular. E) Trigonal plana, linear e linear. 09. O ozônio, O 3 , é um gás azulado, de cheiro pungente, tóxico, que está presente em nuvens de poluição misturada com nevoeiro, e é responsável pelo efeito estufa que vem aumentando a temperatura do planeta. O metano, CH 4 , e a fosfi na, PH 3 , quando em combustão espontânea, liberam gases que formam uma chama azul-pálido, chamada fogo-fátuo. A geometria dessas moléculas é, respectivamente, A) angular, tetraédrica e trigonal plana. B) linear, quadrado planar e piramidal. C) angular, tetraédrica e piramidal. D) linear, tetraédrica e bipiramidal. 10. (UFRN) O nitrogênio forma vários óxidos binários apresentando diferentes números de oxidação: NO (gás tóxico), N 2 O (gás anestésico – hilariante), NO 2 (gás avermelhado, irritante), N 2 O 3 (sólido azul) etc. Esses óxidos são instáveis e se decompõem para formar os gases nitrogênio (N 2 ) e oxigênio (O 2 ). O óxido binário (NO 2 ) é um dos principais poluentes ambientais, reagindo com o ozônio atmosférico (O 3 ) – gás azul, instável – responsável pela fi ltração da radiação ultravioleta emitida pelo Sol. Analisando a estrutura do óxido binário NO 2 , pode-se afi rmar que a geometria da molécula e a última camada eletrônica do átomo central são, respectivamente, (Dado: N (5A)) A) angular e completa. B) linear e incompleta. C) angular e incompleta. D) linear e completa. 11. (PUC-MG) Os compostos BF 3 , SO 2 , PH 3 , CO 2 são moléculas de confi guração espacial, respectivamente, A) trigonal, angular, trigonal e linear. B) piramidal, angular, piramidal e angular. C) trigonal, angular, piramidal e linear. D) trigonal, linear, piramidal e linear. E) piramidal, angular, piramidal e linear. 12. (UFMT) A teoria da repulsão dos pares eletrônicos sustenta: ao redor do átomo central, pares eletrônicos ligantes e não ligantes se repelem, tendendo a fi car tão afastados quanto possível. De acordo com essa teoria, quais estruturas podem ser previstas para as moléculas de SF6 , PC� 5 e CH 4 , respectivamente? A) Tetraédrica, bipirâmide trigonal e octaédrica. B) Octaédrica, bipirâmide trigonal e tetraédrica. C) Bipirâmide trigonal, tetraédrica e tetraédrica. D) Tetraédrica, tetraédrica e octaédrica. E) Octaédrica, tetraédrica e bipirâmide trigonal. 13. A mo lécu la do hexa f luo reto de enxofre (SF 6 ) tem a forma geométrica de um octaedro regular. Os centros dos átomos de flúor correspondem aos vért ices do octaedro, e o centro do átomo de enxofre corresponde ao centro desse sólido, como ilustra a fi gura ao lado. Considere que a distância entre o centro de um átomo de fl úor e o centro do átomo de enxofre seja igual a 1,53 angstrons. Assim, a medida da aresta desse octaedro, em angstrons, é aproximadamente igual a A) 1,53 B) 1,79 C) 2,16 D) 2,62 14. Na obtenção do vinagre de vinho, o etanol reage com o O 2 do ar e transforma-se em ácido acético, conforme representado a seguir. H 3 C — CH 2 — OH + O 2 → H 3 C — COOH + H 2 O etanol ácido acético Nessa reação, a geometria dos ligantes em torno do átomo de carbono do grupo funcional sofre alteração de A) tetraédrica para trigonal plana. B) trigonal plana para tetraédrica. C) tetraédrica para piramidal. D) linear para trigonal plana. E) linear para tetraédrica. 15. (Unifesp) Na fi gura, são apresentados os desenhos de algumas geometrias moleculares. I: linear II: angular IV: trigonalIII: piramidal SO 3 , H 2 S e BeC� 2 apresentam, respectivamente, as geometrias moleculares A) III, I e II. B) III, I e IV. C) III, II e I. D) IV, I e II. E) IV, II e I. Resolução 01. O carbocátion apresenta 3 nuvens eletrônicas ligantes em torno do átomo central. Dessa forma, a geometria será trigonal e a hibridação, sp2. Resposta: D 02. O BrF 3 possui 28 elétrons distribuídos em um arranjo bipirâmide trigonal, mas em uma geometria molecular em T. F F F Br Resposta: E 6F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// MÓDULO DE ESTUDO OSG.: 118179/17 03. O gás metano apresenta formato tetraédrico enquanto o gás carbônico é linear. Resposta: B 04. Metano apresenta estrutura tetraédrica, gás carbônico é linear, óxido nitroso é linear, e o hexafluoreto de enxofre é uma bipirâmide quadrada (octaédrica). Resposta: D 05. A repulsão entre pares de elétrons livres é menor quando estão dispostos no plano equatorial, ou seja, horizontal. Neste plano, o ângulo é em torno de 120º. C 90º 120º F F F Resposta: C 06. Com base nas estrutur as, é possível deduzir que o carbono 1, 2 e 3 têm, respectivamente, geometrias moleculares: trigonal plana, tetraédrica e linear. H C O O C CH3 H H 1 2 N C CH2 CH2 CH3 3 Resposta: A 07. A quantidade de nuvens eletrônicas ao redor do átomo de fósforo é igual a 4, e a melhor disposição para elas é a tetraédrica. Por outro lado, o nox nessa estrutura é +5. Resposta: A 08. Fosgênio: trigonal plana. Monóxido de carbono e gás cloro são lineares. Resposta: E 09. Com base nas estruturas, é possível deduzir que O 3 , CH 4 e PH 3 são: angular, tetraédrica e piramidal, respectivamente. O O O H C H H H H P H H Resposta: C 10. Esse óxido binário é uma molécula ímpar, logo, não completa o octeto. Em sua estrutura, temos um elétron desemparelhado no átomo central. Por esse motivo sua geometria é angular. Resposta: C 11. O trifl uoreto de boro é trigonal, o dióxido de enxofre é angular, a fosfi na é piramidal, e o dióxido de carbono é linear. Resposta: C 12. As geometrias de cada molécula citada estão representadas abaixo: CI P Resposta: B 13. Pelo teorema de Pitágoras: F F F F F F F F S S a a 1,53 Å 2 / 2a a2 = a 2/2( )2 + (1, 53)2 a2 – a2/2 = (1, 53)2; a2/2 = 2,3409; a2 = 4,68; a = 2,16. Resposta: C 14. Com a análise das estruturas, é possível notar que o carbono do grupo funcional no etanol (insaturado) tem geometria tetraédrica e, no ácido acético (com a presença de uma insaturação), trigonal plana. H3C C H OH H etanol H3C C OH O ácido acético Resposta: A 15. O SO 3 apresenta geometria trigonal planar, o H 2 S é angular enquanto o BeC� 2 possui uma disposição linear. Resposta: E SUPERVISOR/DIRETOR: MARCELO PENA – AUTOR: RONALDO PAIVA DIG.: SAMUEL – 24/08/17 – REV.: LUCELENA