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Pós lab 3 – Método da fronteira móvel e investigação da variação da condutividade molar em função da concentração de soluções eletrolíticas Mel Paiva Mourão (202010403811) Matheus Nascimento da Costa Rangel (202210199711) Miguel Marcelino Perez (202220391011) Orientadoras: Gisele de Freitas Westphalen Liliane Maria Magalhães de Souza Turma 1 – Grupo 3 Rio de Janeiro 18 / 10 / 2024 1. Método de fronteira móvel 1.1. Questão 1 A eletrólise é um processo muito usado na preparação e purificação de metais, como por exemplo, na obtenção do alumínio a partir do mineral bauxite, ou na refinação do cobre na etapa final da extração. A eletrólise é também utilizada para a obtenção industrial de algumas substâncias (compostas e elementares), como por exemplo, o clorato de potássio, o dihidrogénio, o dicloro, o hidróxido de sódio e clorato de sódio. Figura 1. Representação esquemática de uma célula eletrólitica utilizada para um processo de galvanoplastia. A eletrólise também está presente nos processos de eletrodeposição, nomeadamente no processo de galvanoplastia, no qual se pretende o revestimento de uma superfície condutora através da deposição, por ação de uma corrente elétrica, de iões de um dado metal. A superfície que vai receber o revestimento metálico é ligada ao polo negativo de uma fonte de alimentação comportando-se como um cátodo. O metal que vai fornecer o revestimento é ligado ao polo positivo e comporta-se como ânodo. Quando a http://rce.casadasciencias.org/art/2015/239/ http://rce.casadasciencias.org/art/2015/144/ fonte de alimentação é ligada, a ação da corrente elétrica que flui no circuito provoca a redução (no cátodo) do cation em solução e a oxidação do metal (no ânodo). Na fronteira móvel, a meta é avaliar a movimentação dos íons ou a velocidade de deslocamento que ocorre quando a solução é exposta à influência de um campo elétrico, por meio de uma fonte de corrente contínua. No entanto, não se pode medir o movimento de íons dentro de uma solução devido às suas dimensões reduzidas. Em vez disso, mede- se o deslocamento desses íons em uma fronteira com uma solução de cor distinta, conhecida como solução indicadora. No experimento, utilizou-se o alaranjado de metila. Assim, a linha que separa as duas soluções de cores distintas se desloca, possibilitando a análise do fenômeno e a tomada de medidas a olho nu. Para calcular o número de transporte de cada íon, a quantidade de mols de um íon com uma carga específica é calculada, considerando a quantidade total de eletricidade que atravessa o processo. Portanto, ao medir o volume que a fronteira móvel percorre durante a reação, podemos calcular o número de transporte. A seguir, a equação do número de transporte (nc): Onde, v = volume de solução percorrida pela interface (ml) ∆𝑡𝑚é𝑑𝑖𝑜 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑚é𝑑𝑖𝑜 (𝑠) 𝐼 = 𝐶𝑜𝑟𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝐴) F = Constante de Faradays C = concentração de HCl (ml) nc = número de transporte Deste modo, é possível afirmar que as reações que iram ocorrer em um reator são as seguintes: 1.2. Questão 2 A priori utilizou uma coluna do capilar preenchida com a solução de HCl de concentração (C) = 0,1 mol L-1 contendo o indicador alaranjado de metila ( 𝐶14𝐻14𝑁3𝑁𝑎𝑂3𝑆 ) resultando em uma solução com coloração avermelhada possuindo um pH ácido sendo ≤ 3,3. Ligou-se o sistema em uma fonte de corrente contínua através dos eletrodos de cobre, ânion na parte inferior e cátodo na superior, sendo tal corrente permanecendo sempre a 6mA. No andamento do experimento, observou-se que o indicador apresentou o cátion presente na solução problema, H+, ou seja, a fronteira visualizada foi da mobilidade dos íons de hidrogênio que estão indo em direção ao cátodo (parte superior), fazendo com que a solução mude de cor para amarelo, sendo possível identificar a presença do cloreto cúprico (𝐶𝑢𝐶𝑙2), além disso observou-se uma mudança do pH para um pH mais básico em comparação a solução presente no capilar, tendo um 𝑝𝐻 ≥ 4,4. Os seguintes tempos que a fronteira percorreu uma distância 0,1mL da coluna entre duas marcas aferidas foram 176, 167 e 171 segundos totalizando 1.793,4 segundos o experimento . O tempo médio então foi de 171,33 segundos. O tratamento de dados levou aos seguintes resultados: 𝑡𝑖 ±𝑎 = 𝑐𝐹𝑉 𝐼𝑡 = 0,1 .96485.0,1 6 .171,33 = 0,94 Então o número de transporte dos íons H+ na solução de HCl 0,1 mol L-1 a 25 °C, que era a temperatura do laboratório no dia do experimento, foi de 0,94 1.3. Questão 3 Como o número de transporte é a fração de corrente transportada por certo tipo de íon na solução, então o número de transporte dos íons cloreto era 0,13. Este resultado está em pleno acordo com o esperado, pois a mobilidade iônica dos íons de hidrogênio é muito superior à dos íons cloreto, logo a fração de corrente transportada por eles é maior. Entretanto, ao comparar este resultado com dados da literatura, que é 0,83, verifica–se que o valor do erro encontrado pelo experimento: 𝑒𝑟𝑟𝑜 (%) = |𝑛𝑐 (𝑇𝑒ó𝑟.) − 𝑛𝑐 (𝐸𝑥𝑝)| 𝑛𝑐 (𝑇𝑒ó𝑟.) 𝑥 100 → 𝑒𝑟𝑟𝑜 (%) = 13,25% O erro é muito maior 4% do que significa que pode ter ocorrido algum atraso no disparo do cronômetro, bem como, erros de paralaxe na medida do capilar ou o capilar graduado não está com uma ótima precisão em seu volume. 2. Condutividade molar 2.1 Questão 1 A condutividade elétrica mede a capacidade de uma solução de conduzir corrente elétrica. Isso depende da quantidade de íons livres na solução e da mobilidade deles. Além disso, a condutividade molar é a condutividade dividida pela concentração da solução e varia com a concentração do eletrólito. Dessa forma, a observação da condutividade molar foi muito importante para entender como os eletrólitos se comportam. Em adição a isso, os eletrólitos podem ser classificados como fortes ou fracos. Assim, os eletrólitos fortes, como o NaCl e o HCl, se dissociam completamente na água. Em relação a eles, a condutividade molar desses compostos tende a diminuir conforme a concentração aumenta, principalmente por causa das interações entre os íons. Já os eletrólitos fracos, como o ácido acético, não se dissociam completamente, e sua condutividade molar aumenta com a diluição, ja que a dissociação aumenta. Além disso, existem leis importantes que ajudam a entender esses comportamentos. As que foram utilizadas para avaliar nosso experimento foram a Lei de Kohlraush e a de Onsager. A Lei de Kohlrausch diz que a condutividade molar de eletrólitos fortes pode ser obtida somando a contribuição de cada íon, e, ao extrapolar a Λm para concentração zero, conseguimos a condutividade molar limite. Nós verificamos essa lei experimentalmente, através de gráficos, e relacionamos suas variáveis. A Teoria de Debye- Hückel-Onsager explica que a diminuição da Λm em eletrólitos fortes mais concentrados é causada pelas interações entre os íons, que formam uma "nuvem iônica”. Novamente, também verificamos essa lei atraves de gráficos. Não obstante, a condutividade depende de fatores como a temperatura, que afeta a mobilidade dos íons, e a concentração. Por exemplo, eletrólitos fortes mostram uma queda na Λm com o aumento da concentração, enquanto nos eletrólitos fracos ocorre o contrário, aumentando conforme diluímos. 2.2 Questão 2 A condutividade molar pode ser calculada pela equação abaixo: Onde: • A concentração molar (𝑐) se for dada em mol/cm o número 1000 é dispensável; • A condutividade especifica (ke) é dada em S/cm sendo que: 1 S/cm = 1000 mS/cm • Logo, as unidades de medida são: Soluçã o Concentração (mol/L) Condutividade específica ke (mS/cm) Temperatura (Celsius) Condutividade Molar (Λm) (Sxcm^2/mol)NaCl 1 0,00156 0,182 24 116,667 NaCl 2 0,00312 0,363 25 116,346 NaCl 3 0,00625 0,712 24 113,92 NaCl 4 0,0125 1,338 25 107,04 NaCl 5 0,025 2,52 24 100,8 NaCl 6 0,05 4,97 24 99,4 NaCl 7 0,1 8,41 24 84,1 Como pode ser analisado acima, conforme a concentração aumenta, a Condutividade Molar diminui. 2.3 Questão 3 Solução Concentra ção (mol/L) Condutividade específica ke (mS/cm) √c (mol/L) Condutividade Molar (Λm) Sxcm^2/mol Força Iônica (I) √I NaCl 1 0,00156 0,182 0,039496835 116,667 0,00156 0,039496835 NaCl 2 0,00312 0,363 0,055856960 116,346 0,00312 0,055856960 NaCl 3 0,00625 0,712 0,079056942 113,92 0,00625 0,079056942 NaCl 4 0,0125 1,338 0,111803399 107,04 0,0125 0,111803399 NaCl 5 0,025 2,52 0,158113883 100,8 0,025 0,158113883 NaCl 6 0,05 4,97 0,223606798 99,4 0,05 0,223606798 NaCl 7 0,1 8,41 0,316227766 84,1 0,1 0,316227766 2.4 Questão 4 A Equação de Onsager é ideal para encontrar a Condutividade molar de concentrações baixas (