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Estrutura e Função de Lipídios Sinais intracelulares FUNÇÕES Armazenamento de energia Elementos estruturais de membranas biológicas Coenzimas Transportadores de elétrons Pigmentos Agentes emulsificantes Hormônios Lipídios são moléculas quimicamente diversas e insolúveis em água Classificação de Lipídios Simples: Triglicerídeos Ceras biológicas Complexos: Fosfoglicerídios Esfingolipídios Glicolipídios Precursores ou Derivados: Esteróides Lipoproteínas Vitaminas lipossolúveis Eicosanóides Os Ácidos Graxos ÁCIDOS GRAXOS X LIPÍDIOS ??? Os Ácidos Graxos Ácidos Graxos – apresentam 4 principais funções fisiológicas: • elementos que compõem fosfolipídios e glicolipídios; • proteínas são modificadas por ligação covalente de ácidos graxos, direcionando-as para membranas; • fontes de energia, sendo armazenados em células adiposas – TAGs • seus derivados: hormônios e mensageiros intracelulares Os Ácidos Graxos São ácidos carboxílicos com cadeias hidrocarbonadas de comprimento entre 4 e 36 carbonos (C4 a C36). Os mais frequentes têm número par de carbonos. Quanto maior a cadeia, menor a solubilidade em água. Cadeia totalmente saturada ou contendo uma ou mais duplas ligações (insaturada). Quanto maior o número de insaturação, maior a solubilidade em água. Cis ou Trans • Na natureza, a maioria dos ácidos graxos insaturados estão presentes na forma cis, onde os átomos de hidrogênio estão do mesmo lado da dupla ligação de carbono. • Nos ácidos graxos trans, os dois átomos de hidrogênio estão de lados opostos da dupla ligação. Nomenclatura dos Ácidos Graxos Os AG tem seus carbonos numerados de 2 formas: a partir do grupamento carboxila: Numeração Delta a partir do grupamento metil terminal: Numeração Ômega As duplas ligações podem ser descritas em número e posição em ambos os sistemas; por exemplo: o ácido linoleico possui 18 átomos de carbono e 2 duplas ligações, entre os carbonos 9 e 10, e entre os carbonos 12 e 13; assim, sua nomenclatura pode ser descrita como: 18:2 9,12 ou 18:2 (9,12) ou ω6 Os Ácidos Graxos Ácidos Graxos Insaturados •Localização das duplas ligações é regular (normalmente entre C-9 e C-10 (9) nos monoinsaturados). •As outras duplas ligações nos ácidos graxos poliinsaturados são geralmente 12 e 15. •As duplas ligações quase nunca são conjugadas, mas separadas por um grupo metileno. •Quase todos os ácidos graxos insaturados que ocorrem na natureza, as duplas ligações estão na configuração cis. Os Ácidos Graxos Os óleos de origem vegetal são ricos em AG insaturados. Entre os poliinsaturados, destacam-se os ácidos graxos essenciais: Ômegas 3 e 6, obtidos apenas através da dieta. Presentes em: óleos de canola, girassol e soja, óleo de peixes e mariscos, vegetais de folhas verdes. Nomenclatura dos Ácidos Graxos Ácido graxo saturado, não-ramificado Nome sistemático: Ácido n-octadecanóico (18:0) Nome comum: Ácido esteárico Nome sistemático: Ácido cis-9-octadecanóico (18:1 9) Nome comum: Ácido oléico Ácido graxo insaturado, não-ramificado Os Triacilgliceróis ou Triglicerídeos ou Gorduras Neutras ligação éster Os lipídios mais simples, construídos a partir dos ácidos graxos. Nos animais vertebrados, os adipócitos armazenam grandes quantidades de TAGs (80%) como gotículas de gordura (combustível energético). A maioria dos TAGs são mistos. Os Triacilgliceróis ou Triglicerídeos ou Gorduras Neutras Sua oxidação fornece mais energia que a oxidação dos açúcares. Por serem hidrofóbicos, são armazenados na ausência de água. Já os polissacarídeos, para cada grama armazenado estão associados 2 gramas de água. Vantagens em Usar TAGs como Combustível Armazenado Os Triacilgliceróis ou Triglicerídeos ou Gorduras Neutras Em animais em hibernação, as enormes reservas de gordura fornecem isolamento e armazenam energia. Em alguns animais, TAGs armazenados sob a pele servem também como isolantes contra baixas temperaturas. Os lipídios são substâncias pouco solúveis em água. Como eles podem ser transportados pela corrente sanguínea e sistema linfático? TAG (16%) Fosfolipídios (30%) Colesterol (14%) Colesteril ésteres (36%) AG de cadeia longa (4%) Quilomícron Lipoproteínas •Quilomícrons •VLDL (very low density lipoprotein) •IDL (intermediary density lipoprotein) •LDL (low density lipoprotein) •HDL (high density lipoprotein) Como a gordura é menos densa que a água, a densidade de uma lipoproteína diminui à medida que aumenta a proporção entre lipídios e proteínas. Lipoproteínas Seu papel é realizar o transporte reverso do colesterol. ... e levá-los para o fígado Colesterol total = LDL colesterol + HDL colesterol + TAG
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