Questões de Prova

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Química Analítica Aplicada II – QUI 01 011 
Primeira Área 
 
Questões de Prova (teórica) 
 
01) Você trabalha num laboratório e lhe foi solicitado para determinar o teor de 
Mn num lote de aço produzido numa siderúrgica. Descreva sucintamente 
todas as etapas da marcha analítica para a determinação quantitativa do 
elemento até a emissão do resultado. 
 
• Definição do Problema; 
• Escolha do Método; 
• Amostragem; 
• Preparação da Amostra; 
• Calibração e Medida; 
• Resultados/Interpretação; 
• Conclusão. 
 
02) Na determinação de Fe numa amostra certificada de efluente de uma 
siderúrgica as seguintes concentrações, em mg/L (ppm), foram medidas: 
19,4; 19,5; 19,6; 19,8; 20,1; e 20,3. O valor informado no certificado da 
amostra de efluente é de 20 ppm de Fe, sendo este o valor “verdadeiro”. 
Calcule a média das medidas e o erro absoluto. O desvio-padrão das medidas 
é 0,35 ppm. Comente a precisão e a exatidão dos resultados. Qual a 
diferença entre as duas? 
Média = ∑ [Fe] / n; n=6 (Desvio Padrão) 
 
Média = 19,8 ppm 
 
Erro Absoluto = Média – “valor verdadeiro” = 19,8 – 20,0 = - 0,2 ppm 
 
Precisão: É a precisão dos dados analíticos, o grau de concordância mútua, 
sendo suas figuras de mérito os desvios (padrão) e a variância. 
Exatidão: É quão próximo o valor de uma medida está do valor verdadeiro, 
sendo suas figuras de mérito as incertezas absolutas e relativas. 
 
No exemplo, o desvio padrão de 0,35 indica o grau de precisão do resultado 
e o erro absoluto de -0,2 indica o grau de precisão do resultado. 
 
03) Você determina a quantidade de Mn presente em um latão. Você utilizaria o 
método da adição de padrão ou o método da curva de calibração para fazer a 
análise? 
 
O método da adição de padrão, pois este leva em conta a complexidade da 
matriz, minimizando a ação dos interferentes (outros elementos presentes no 
latão). 
 
04) Por que as análises quantitativas baseadas em espectroscopia de absorção 
molecular são realizadas em pontos de máxima absorvância? 
 
Quando temos um máximo de absorção, temos uma maior reprodutibilidade na 
leitura e uma maior aderência a Lei de Lambert-Beer, pois no ponto máximo da 
curva de absorção temos uma Absortividade Molar constante. Além do fato de 
que deve ser levada em conta a sensibilidade (discriminação de pequenas 
variações do analito) da seguinte forma: 
 
 COMPROMISSO PRECISÃO SENSIBILIDADE 
 
 Ou seja, quanto menor a sensibilidade, maior a reprodutibilidade da leitura. 
 
05) Duas amostras de uma mesma liga foram entregues a dois analistas para a 
determinação de teor de titânio presente na mesma. Em ambos os casos os 
analistas dissolveram a amostra e complexaram o titânio com peróxido de 
hidrogênio em solução de ácido sulfúrico 1 mol/L. Ambos fizeram a analise 
utilizando espectroscopia de absorção molecular. O primeiro utilizou o 
método da curva de calibração e determinou que havia 0,035% de titânio na 
liga. O segundo analista utilizou a adição do padrão e determinou que havia 
apenas 0,022% de titânio na liga. Qual(is) a(s) possível(eis) causa(s) desta 
discrepância nos resultados? Justifique sua resposta. 
 
Na curva de calibração ocorrem erros, já que se trata de uma liga (composta 
por uma gama de elementos além do titânio) que interferem na leitura das 
medidas de absorvância. A adição do padrão corrige a ação destes interferentes 
na leitura e posterior avaliação dos resultados. 
 
06) Porque, na maioria dos casos, se realiza a dissolução da amostra antes da 
determinação de metais da mesma? Explique sucintamente as etapas de da 
dissolução de uma liga de ferro para a determinação de metais traços. Cite as 
vantagens e desvantagens da técnica de dissolução de amostras assistidas por 
microondas. A que se deve a eficiência dessa técnica? 
 
Em primeiro lugar sabe-se que a Lei de Lambert-Beer é uma lei limite, 
valida para baixas concentrações. Além de ao diluir-se o elemento que se deseja 
determinar, na mesma medida dilui-se também a matriz e todos os elementos 
que eventualmente produzem interferência. 
As vantagens da dissolução de amostras assistida por microondas são a 
eficiência de aquecimento (eficiência da técnica) e a rapidez do processo. As 
desvantagens são o consumo de amostras e reagentes e um alto custo ($$). 
 
07) Por que, na quantificação de um composto por absorção molecular, a 
absorvância das soluções deve estar na faixa entre 0,2 e 0,7? Se as soluções 
apresentarem absorvâncias fora desta faixa, o que é possível fazer, além de 
diluir ou concentrar as soluções, para que as soluções passem a ler 
absorvâncias na faixa apropriada? 
 
Porque fora da faixa de 0,2 a 0,7 (ou então da Transmitância de 20% a 65%) 
o erro relativo torna-se alto, prejudicando a exatidão. 
Utilizamos soluções diferentes porque para o mesmo lambda as 
capacidades de absorção de radiação eletromagnéticas são diferentes, enquanto 
uma espécie absorve o máximo a outra absorve o mínimo. Usando esta 
condição, para comprimentos de onda diferentes obtemos dados para montar um 
sistema de equações, de onde calcularemos as concentrações das espécies na 
solução problema. 
 
Questões de Verdadeiro ou Falso 
 
1) É possível utilizar um espectrômetro de absorção molecular, cuja fonte de 
radiação é uma lâmpada de filamento de tungstênio, para realizar medidas em 200 
nm? Falso (Filamento de Tungstênio é ideal para realizar medidas acima de 350 
nm e até 2500 nm. Abaixo de 350, usam-se lâmpadas de Deutério). 
 
2) Um espectrômetro de absorção molecular com feixe duplo deverá realizar medidas 
mais precisas que um equipamento de feixe simples? Verdade 
 
3) Os monocromadores à base de prisma ou rede têm melhor resolução (separação da 
faixa espectral de interesse) que os filtros? Verdade 
 
 
4) O solvente nunca influencia na quantificação de um composto por absorção 
molecular? Falso (As posições de picos de absorção de um composto podem ser 
deslocadas dependendo do solvente utilizado, deve-se levar em conta não apenas 
a transparência, mas também seus efeitos sobre o sistema). 
 
5) A espectrometria de absorção molecular é uma técnica adequada para a 
determinação de Fe em aço? Falso 
 
 
6) A técnica mais indicada para determinar o teor de negro de fumo em uma 
formulação para pneu é a análise termogravimétrica? Verdade 
 
7) A técnica mais indicada para a determinação do ponto de fusão de ligas metálicas 
é a análise térmica diferencial? Verdade 
 
 
8) A técnica mais indicada para determinar a transição vítrea de uma tinta aplicada 
sobre um substrato metálico não é a calorimetria exploratória diferencial? 
Verdade 
 
9) A técnica mais indicada para determinar a entalpia de desidratação do sulfato de 
cobre pentahidratado é a análise termogravimétrica? Falso (As análises mais 
indicadas para determinar entalpia são a DSC (Exploratória Diferencial) e a 
DTA (Térmica Diferencial)). 
 
 
10) A análise termomecânica não permite determinar o coeficiente de expansão 
volumétrica de um material, pois o deslocamento do eixo conectado ao sensor e ao 
LVDT (transformador diferencial variável linear) é uniaxial? Falso 
 
11) A calorimetria exploratória diferencial não permite detectar transições em que a 
variação de entalpia é praticamente zero? Falso (Se a variação de Cp for diferente 
de Zero, observa-se mudança na posição da linha de base, mesmo que a entalpia 
seja zero). 
 
 
12) A decomposição da caulinita ocorre na temperatura na temperatura de 520 °C em 
ar seco. Se a decomposição for realizada em uma atmosfera com 90% de umidade 
a reação ocorrerá a uma temperatura menor que 520 ºC? Falso (Atmosferas mais 
ricas em produto exigem temperaturas maiores de decomposição). 
 
13) A técnica mais indicada para a determinação diagrama de fasesde dois sólidos 
parcialmente miscíveis é a análise térmica diferencial? Verdade 
 
 
14) A técnica mais indicada para a determinação cinética da reação de cura de uma 
resina epóxi não é a calorimetria diferencial? Falso (A técnica mais indicada para 
isso seria a TGA relacionando a cinética do processo com a Variação de Massa).