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Química de Alimentos & Água Luciana Moreno Introdução Química de Alimentos O que é Química de Alimentos? A química de alimentos é um dos tópicos principais da ciência dos alimentos, tratando da composição e das propriedades e estrutura das substâncias em alimentos, bem como das transformações químicas que eles passam durante manipulação, processamento e armazenamento. Alimentos Tecidos biológicos ou derivados de tecidos biológicos Sistemas altamente organizados Condições mantidas para que não ocorra a destruição ou morte destes. Alimentos Submetidos a situações extremas durante os processos: Preservar a qualidade dos alimentos ou modificar suas propriedades - Altas temperaturas - desidratação - congelamento - alta concentração salina - baixo pH - reações químicas Multidisciplinaridades Química de Alimentos Química Física Engenharia Biologia Reações químicas, físicas e enzimáticas Processos Equipamentos Produtos vegetais e animais Químico de Alimentos O Químico de alimentos ocupa-se do material biológico morto ou moribundo (fisiologia pós- colheita de plantas e pós-morte dos músculos) e das modificações ocorridas por ele quando exposto a diversas condições ambientais. Exemplos Condições adequadas para a manutenção dos processos vitais residuais durante a comercialização de frutas frescas e vegetais. Condições de incompatibilidade com os processos vitais quando a preservação do alimento a longo prazo é desejada. - Propriedades químicas de alimentos derivados de tecidos processados (farinhas, sucos de frutas e vegetais, constituintes isolados e modificados, alimentos manufaturados), alimentos provenientes de material unicelular (ovos e microrganismos) Exemplos Estratégias para o estudo da química de alimentos A química de alimentos está caracteristicamente relacionada à identificação dos determinantes moleculares, das propriedades materiais e da reatividade química de matrizes alimentares, bem como à aplicação efetiva desse à melhora de formulações, processos e estabilidade dos alimentos. Um dos seus objetivos é a relação de causa efeito e estrutura-funcionalidade entre diferentes classes de componentes químicos. A abordagem analítica da química de alimentos inclui quatro componentes, a saber: •Determinação das propriedades que são características importantes de um alimento seguro é de elevada qualidade; •Determinação das reações químicas e bioquímicas que influenciam de maneira relevante em termos de perda de qualidade e/ou salubridade do alimento; Estratégias para o estudo da química de alimentos •Integração dos dois pontos anteriores, de modo a entender como as reações químicas e bioquímicas-chave influenciam na qualidade e na segurança. •Aplicação desse conhecimento a várias situações encontradas durante a formulação, processamento e armazenamento de alimentos. Estratégias para o estudo da química de alimentos Exemplos Enlatados a esterilidade “comercial”, aplicada a alimentos de baixa acidez, significa a ausência de esporos viáveis de Clostridium botulinum. Isso pode ser traduzido por um conjunto de condições especificas de aquecimento para um produto específico, em uma embalagem específica. Dados os requisitos de tratamento térmico, pode-se selecionar condições específicas de tempo e temperatura para que se otimize a retenção de atributos de qualidade. Segurança (alimento deve estar livre de qualquer substância química ou contaminação microbiológica prejudicial no momento de seu consumo): Exemplo Manteiga de amendoim segurança operacional considerada, principalmente como a ausência de aflatoxinas (substâncias carcinogênicas produzidas por algumas espécies de fungos). A etapa da prevenção do crescimento do fungo em questão pode ou não interferir na retenção de algum outro atributo de qualidade; ainda assim, as condições que resultam em produtos seguros devem ser empregadas. Atributo Alteração Textura Perda de solubilidade Perda da capacidade de retenção de água Endurecimento Amolecimento Sabor Desenvolvimento de rancidez (hidrolítica ou oxidativa) sabor cozido ou caramelo outros odores indesejados sabores desejados Cor Escurecimento Branqueamento Desenvolvimento de cores desejadas (p.ex., escurecimento em produtos cozidos) Valor nutricional Perda, degradação ou alteração da biodisponibilidade de proteínas, lipídeos, vitaminas, minerais e outros componentes benéficos a saúde. Segurança Geração de substâncias tóxicas Desenvolvimento de substâncias com efeito protetor a saúde Inativação de substâncias tóxicas Tabela 1: Classificação das alterações que podem ocorrer durante manipulação, processamento, ou armazenamento. Tipo de reação Exemplos Escurecimento não enzimático Produtos cozidos, secos e de umidade intermediária. Escurecimento enzimático Frutas e vegetais cortados Oxidação Lipídeos (odores indesejáveis), degradação de vitaminas, descoloração de pigmentos, proteínas (perda do valor nutricional) Hidrólise Lipídeos, proteínas, carboidratos, vitaminas,pigmentos. Interação com metais Complexação (antocianinas), perda de Mg da clorofila, catálise da oxidação. Isomerização de lipídeos Isomerização cis trans, não conjugado conjugado Ciclização de lipídeos Ácidos graxos monocíclicos Oxidação e polimerização de lipídeos Formação de espuma durante a fritura Desnaturação de proteínas Coagulação da gema do ov, inativação de enzimas Interligação entre proteínas Perda de valor nutricional durante processamento alcalino Síntese e degradação de polissacarídeos Pós-colheita de plantas Alterações glicolíticas Pós-colheita do tecido vegetal, pós-morte do tecido animal Tabela 2: Algumas das reações químicas e bioquímicas que podem levar à alteração da qualidade ou segurança dos alimentos. Alterações por Enzimas Ocorrem por enzimas procedentes do próprio produto ou elaboradas por microrganismos. Modificação Organolépticas: Cor, sabor e a textura do produto Enzima em contato com oxigênio atmosférico Amadurecimento Alterações por Agentes Químicos Escurecimento não enzimático - pigmentação : reação de Maillard Alterações Físicas Temperatura Mudanças de temperatura durante armazenamento Precipitação da lactose (açúcar): recristalização do sorvete Luz Solar Exposição de alimentos a luz – mudança no sabor A deterioração de um alimento costuma ser constituída por uma série de eventos primários, seguidos de eventos secundários (reações e interações dos componentes dos alimentos) que, por sua vez, tornam-se evidentes pela alteração de atributos de qualidade. Evento primário Efeito secundário Atributo influenciado Hidrólise de lipídeos Ácidos graxos livres reagem com proteína Textura, sabor, valor nutricional Hidrólise de polissacarídeos Açúcares reagem com proteínas Textura, sabor, cor, valor nutricional Oxidação de lipídeos Produtos de oxidação reagem com diversos outros constituintes Textura, sabor, cor, valor nutricional; pode ocorrer a formação de substancias tóxicas Contusões em plantas Ruptura celular, liberação de enzimas, disponibilidade de oxigênio Textura, sabor,cor, valor nutricional Aquecimento de produtos da horticultura Perda de integridade de parede e membrana celulares, liberação de ácidos, inativação de enzimas. Textura, sabor, cor, valor nutricional Aquecimento do tecido muscular Desnaturação e agregação de proteínas, inativação de enzimas. Textura, sabor, cor , valor nutricional. Conversão cis trans em lipídeos Aumento da taxa de polimerização durantefritura Formação excessiva de espuma durante a fritura, diminuição do valor nutricional e biodisponibilidade de lipídeos, solidificação do óleo de fritura. Tabela 3: Exemplos de relações causa-efeito associadas a alterações em alimentos durante manipulação,armazenamento e processamento. Análise de situações ocorridas durante o armazenamento e o processamento de alimentos Uma vez que já foram descritos os atributos de alimentos seguros e de alta qualidade, as reações químicas relevantes envolvidas na deterioração de alimentos, e a relação entre ambos, pode-se iniciar a consideração sobre a aplicação dessa informação a situações ocorridas durante o armazenamento e o processamento de alimentos. Fatores do produto Fatores ambientais Propriedades químicas dos componentes individuais (incluindo catalisadores), conteúdo de oxigênio, pH, atividade de água, Tg e Wg. Temperatura (T); tempo (t); composição da atmosfera; tratamentos físicos, químicos ou biológicos impostos; exposição à luz; contaminação; dano físico Tabela 4: Fatores relevantes que controlam a estabilidade de alimentos durante manipulação, processamento e armazenamento. Nota: Atividade de água = p/po, onde p é a pressão de vapor da água sobre o alimento e po é a pressão de vapor da água pura; Tg é a temperatura de transição vítrea; Wg é o conteúdo de água do produto na Tg. Temperatura -Variável mais importante em função de sua grande influência em todos os tipos de reações químicas -Relacionada com a Energia de ativação (ΔE) estado de ativação onde reação pode ocorrer Altas temperaturas, maior energia de ativação e maior velocidade de reação Tempo Durante o armazenamento de um alimento, costuma-se informar sobre qual período se espera que o alimento mantenha um nível específico de qualidade. Tempo em relação ao total das alterações químicas e/ou microbiológicas Que ocorrem durante o tempo de armazenamento Modo como a combinação dessas alterações determinam um prazo para o armazenamento Durante o processamento, existe interesse em se conhecer o tempo necessário de inativação de uma determinada população de microrganismos ou o tempo necessário para que uma reação ocorra, a extensão desejada Exemplos: Escurecimento desejado em batata chips durante fritura Oxidação de lipídeos Escurecimento não enzimático pH -Velocidade de reações químicas e enzimáticas: Valores extremos inibi crescimento de microbiano ou de processos enzimáticos acelerar reações catalisadas por ácidos ou bases Composição Determina quais reatantes estão disponíveis para a reação Qualidade relação existente entre a composição da matéria-prima e a composição do produto acabado. Exemplos - O modo como frutas e vegetais são manipulados no pós- colheita pode influenciar no conteúdo de açúcar, e isso, por sua vez pode influenciar no grau de escurecimento obtido durante desidratação ou fritura; Exemplos - O modo como tecidos animais são manipulados no pós-morte exerce influência sobre a velocidade e extensão da glicólise e sobre a degradação de ATP; esses fatores, por sua vez, podem influenciar em tempo de armazenamento, rigidez, capacidade de retenção de água, sabor e cor; - A mistura de matérias-primas pode resultar em interações inesperadas, por exemplo, a taxa de oxidação pode ser acelerada ou inibida dependendo da quantidade de sal presente. Água Atividade de água (aw) aw influencia fortemente na velocidade de reações catalisadas por enzimas, na oxidação de lipídeos, no escurecimento não enzimático, na hidrólise da sacarose, na degradação da clorofila, na degradação de antocianinas, entre outras. Transição vítrea (Tg) A temperatura de transição vítrea (Tg) de alimentos e o correspondente conteúdo de água (Wg) na Tg estão relacionados às taxas de eventos de difusão limitada nos alimentos. propriedades físicas de alimentos congelados e desidratados, condições adequadas de liofilização, alterações físicas que envolvem a cristalização, a recristalização, a gelatinização e a retrogradação do amido, em para reações químicas limitadas por difusão. Composição da Atmosfera -umidade relativa e ao conteúdo de oxigênio Exemplos: a formação prematura de pequenas quantidades de ácido deidroascórbico (a partir da oxidação do ácido ascórbico) pode resultar em escurecimento pela reação de Maillard, durante o armazenamento. Embalagens com atmosfera modificada Condições de armazenamento Os químicos de alimentos devem ser capazes de integrar informações sobre atributos de qualidade dos alimentos, reações de deterioração a que os alimentos são suscetíveis e fatores que controlam os tipos e as velocidades dessas reações, a fim de resolverem problemas relacionados a formulação, processamento e estabilidade, durante o armazenamento. Água Como sabemos, a água e um dos constituintes mais importante da Terra. Ingrediente essencial da vida, a água e talvez o recurso mais precioso que a terra fornece a humanidade, e o qual deve ser preservado E fundamental que recursos hídricos apresentem condições físicas, químicas e microbiológicas para sua utilização, assim como a água, por exemplo, que deve estar disponível em quantidade e qualidade satisfatória para atender as necessidades dos seres vivos em especial do homem. Utilização da água: - abastecimento humano, - abastecimento industrial, - irrigação, - geração de energia elétrica, - irrigação, - navegação, - diluição de despejos, - preservação da flora e fauna, aquicultura e recreação. Água na Natureza A água e rara no sistema solar e no universo conhecido, mas e bastante abundante em nosso planeta. É condição essencial para a existência da vida, pois todos os organismos necessitam de água para sobreviver. No entanto, sua disponibilidade e um dos fatores mais importantes a moldar os ecossistemas. A água encontra-se disponível sob varias formas físicas (solida, liquida e gasosa), cobrindo cerca de 70% da superfície do planeta. E encontrada principalmente no estado liquido, constituindo um recurso renovável por meio do ciclo hidrológico. Sob o ponto de vista tecnológico e econômico, 0,5% de toda a água encontrada no planeta representa água doce que pode ser extraída de lagos, rios e aquíferos. Entretanto, boa parte dessa água encontra-se em locais de difícil acesso ou encontra-se poluídas. Assim, estima-se que cerca de 0,003% do volume total de água do planeta seja disponível para o direto consumo humano. Nas fases do ciclo hidrológico são observadas variações naturais que afetam a quantidade e também a qualidade da água doce disponível para a humanidade. Devemos levar em consideração que importantes alterações tem ocorrido nas fases desse ciclo por causa de intervenções humanas, intencionais ou não. Problemas como escassez, estiagem e cheias podem ser devido a causas naturais ou por interferência do homem. Água & Saúde A água pode veicular um elevado número de enfermidades e essa transmissão pode se dar por diferentes mecanismos. O mecanismo de transmissão de doenças mais comumente lembrado e diretamente relacionado à QUALIDADE DA ÁGUA é o da ingestão, por meio do qual um individuo sadio ingere água que contenha componente nocivo a saúde e a presença desse componente no organismo humano provoca o aparecimento de doença. Um segundo mecanismo refere-se a quantidade insuficiente de água, gerando hábitos higiênicos insatisfatórios e dai doenças relacionadas a inadequada higiene dos utensílios de cozinha, do corpo, do ambiente domiciliar Um segundo mecanismo refere-se a quantidade insuficiente de água, gerando hábitos higiênicos insatisfatóriose dai doenças relacionadas a inadequada higiene dos utensílios de cozinha, do corpo, do ambiente domiciliar E importante destacar que tanto a qualidade da água quanto a sua quantidade e regularidade de fornecimento são fatores determinantes para o acometimento de doenças no homem. Doenças Transmitidas Pela Água Segundo a Organização Mundial de Saúde (OMS), 25 milhões de pessoas no mundo morrem por ano devido a transmissão de doenças pela água, como a cólera e diarreias. A Química da Água É de conhecimento geral que a estrutura química de uma molécula de água e formada por dois átomos de hidrogênio e um átomo de oxigênio: H2O No entanto, deve ser lembrado que esses dois elementos apresentam formas isotópicas, a saber: • Hidrogênio : H1 (próton), H2 (deutério), H3 (trítio) • Oxigênio : O16, O17, O18. Na atmosfera de nosso planeta, os átomos de oxigênio estão distribuídos na seguinte proporção: 10 átomos O17 : 55 átomos O18 : 26.000 átomos O16 A combinação dos diversos isótopos de hidrogênio e oxigênio fornece uma variedade de 48 formas de água, das quais 39 são radioativas e apenas nove são estáveis: Esta última forma (D2O18) e conhecida como água pesada, sendo utilizada em reatores nucleares para moderação da velocidade dos nêutrons. A forma predominante e de maior interesse ecológico e H2O16 A água apresenta quatro orbitais híbridos sp3, que sao ocupados por dois pares de elétrons isolados e dois pares compartilhados, duas ligação O-H, que são covalentes polares. A estrutura resultante e descrita como angular, o que proporciona a substancia um caráter polar. Quimicamente falando: Utilização da H2O: Homem Meio Ambiente Ecologia Propriedades Químicas da Água pH O potencial hidrogeniônico representa a intensidade das condições ácidas ou alcalinas do meio liquido por meio da medição da presença de íons hidrogênio (H+). É calculado em escala antilogaritmica, abrangendo a faixa de 0 a 14: Inferior a 7: condições ácidas Superior a 7: condições alcalinas pH= - log[H+] O valor do pH influi na distribuição das formas livre e ionizada de diversos compostos químicos, além de contribuir para um maior ou menor grau de solubilidade das substâncias e de definir o potencial de toxicidade de vários elementos. Alterações de pH: Origem natural: dissolução de rochas, fotossíntese. Antropogênica: despejos domésticos e industriais. Baixos valores de pH podem contribuir para corrosividade e agressividade, enquanto valores elevados aumentam a possibilidade de incrustações. Para a adequada manutenção da vida aquática, o pH deve situar-se geralmente na faixa de 6 a 9. Existem, no entanto, várias exceções a essa recomendação, provocadas por influências naturais, como e o caso de rios de cores intensas, em decorrência da presença de ácidos húmicos provenientes da decomposição de vegetação. Nessa situação, o pH das águas e sempre ácido (4 a 6), como pode ser observado em alguns cursos d’agua na planície amazônica. A acidificação das águas pode ser também um fenômeno derivado da poluição atmosférica, mediante complexação de gases poluentes com o vapor d’agua, provocando o predomínio de precipitações acidas. Acidez A acidez, em contraposição a alcalinidade, mede a capacidade da água em resistir as mudanças de pH causadas pelas bases. Ela decorre, fundamentalmente, da presença de gás carbônico livre na água. Origem da acidez: Natural (CO2 absorvido da atmosfera ou resultante da decomposição de matéria orgânica, presença de H2S) Antropogênica (despejos industriais, passagem da água por minas abandonadas). Alcalinidade A alcalinidade indica a quantidade de íons na água que reagem para neutralizar os íons hidrogênio. Constitui, portanto, uma medição da capacidade da água de neutralizar os ácidos, servindo assim para expressar a capacidade de tamponamento da água, isto é, sua condição de resistir a mudanças do pH. Potencial hidroxiniônico : pOH= - log[OH-]pOH Os principais constituintes da alcalinidade são os bicarbonatos (HCO3-), carbonatos (CO32-) e hidróxidos (OH-). Outros ânions, como cloretos, nitratos e sulfatos, não contribuem para a alcalinidade A distribuição entre as três formas de alcalinidade na água é função do seu pH: pH > 9,4 (hidróxidos e carbonatos) pH entre 8,3 e 9,4 (carbonatos e bicarbonatos) pH entre 4,4 e 8,3 (apenas bicarbonatos) Verifica-se assim que, na maior parte dos ambientes aquáticos, a alcalinidade deve-se exclusivamente a presença de bicarbonatos. Valores elevados de alcalinidade estão associados a processos de decomposição da matéria orgânica e a alta taxa respiratória de microrganismos, com liberação e dissolução do gás carbônico (CO2) na agua. A A maioria das águas naturais apresenta valores de alcalinidade na faixa de 30 a 500 mg/L de CaCO3 Dureza Indica a concentração de cátions multivalentes em solução na água. Os cátions mais frequentemente associados a dureza são os de cálcio e magnésio (Ca2+, Mg2+) e, em menor escala, ferro (Fe2+), manganês (Mn2+), estrôncio (Sr2+) e alumínio (Al3+). A dureza pode ser classificada como dureza carbonato ou dureza não carbonato, dependendo do ânion com o qual ela esta associada. DUREZA CARBONATO: corresponde a alcalinidade, estando portanto em condições de indicar a capacidade de tamponamento de uma amostra de água. DUREZA NÃO CARBONATO: refere-se a associação com os demais ânions, a exceção do Ca e do Mg. A origem da dureza das águas também pode ser: Natural: dissolução de rochas calcárias (Ca e Mg) Antropogênica: lançamento de efluentes industriais UNIDADE II. Estudo da água. 2.1. Definição; 2.2. Propriedades físicas e mudanças de estado da água; 2.3. Estrutura da água e do gelo; 2.4. Interação água-soluto; 2.5. Miscibilidade da água; 2.6. A água nos alimentos; - Água livre; - Água ligada; - Atividade de água (conceito, importância, métodos de determinação); - Isotermas. Conceito- é a substância que se encontra em maior quantidade no interior da célula. É considerada um solvente universal, atuando como dispersante de inúmeros compostos orgânicos e inorgânicos das células. •Origem- quanto à origem, a água do organismo pode ser: Endógena - Aquela proveniente das reações químicas que ocorrem no próprio organismo, com liberação de água. Ex: água liberada durante a síntese de proteínas, polissacarídeos, lipídios e ácidos nucléicos e, ainda, no final da respiração celular. Exógena - Aquela proveniente da ingestão. Ex: água contida nos alimentos ingeridos. Quantidade- a taxa de água de um organismo varia em função de três fatores básicos: atividade de tecido ou órgão, idade do organismo e Espécie estudada. •Atividade : Normalmente, quanto maior a atividade metabólica de um tecido, maior é a taxa de água que nele se encontra. Órgão Porcentagem de água Encéfalo de embrião 92,0% Músculos 83,0% Pulmões 70,0% Rins 60,8% Ossos 48,2% Dentina 12,0% Idade: Geralmente, a taxa de água decresce com o aumento da idade. Assim, um feto humano de três meses tem 94% de água e um recém-nascido tem aproximadamente 69%. •Espécie: No homem, a água representa 65% do peso do corpo; em certos fungos, 83% do peso é de água; já nas medusas (águas-vivas) encontramos 98% de água. Os organismos mais "desidratados" são as sementes e os esporos de vegetais (10 a 20% de água). Sabemos, no entanto, que eles estão em estado de vida latente, somente voltando à atividade se a disponibilidade de água aumentar. •Nota - 0 teor de água num organismo desenvolvido não pode variar muito, sob pena de acarretar a morte. Calcula-se que nos mamíferos uma desidratação de mais de 10% já é fatal. Veremos maistarde que os organismos terrestres, já que estão constantemente sujeitos a perdas de água, desenvolveram mecanismos sofisticados que reduzem essas perdas ao mínimo. Propriedades- a água é muito importante sob o ponto de vista biológico, devido às suas propriedades físico- químicas. Dentre elas, pode-se citar: Calor específico: muito alto, Atua no equilíbrio da temperatura dentro da célula, impedindo mudanças bruscas de temperatura, que afetam o metabolismo celular. Poder de dissolução: muito grande. É, por isso, considerada o solvente universal. Essa propriedade é muito importante, pois todas as reações químicas celulares ocorrem em solução.. A água é importante meio de transporte de substâncias dentro e fora das células. >Tensão superficial: grande. Moléculas com cargas aderem fortemente às moléculas de água, o que permite a manutenção da estabilidade coloidal Funções •Solvente universal - Atua como dissolvente da maioria das substâncias celulares. É o líquido em que estão dispersas as partículas do colóide celular, que estudaremos mais adiante. É fundamental para as reações químicas que ocorrem no organismo. Ex: participa das reações de hidrólise na matéria viva. Transporta substâncias dentro ou fora da células. •É uma via de excreção, ou seja, arrasta para fora do corpo as substâncias nocivas produzidas pelo indivíduo, assim como as que estão em excesso. •Termorregulação: é importante fator de termorregulação dos seres vivos. 0 calor específico da água (ou seja, número de calorias necessárias para elevar a temperatura de 1 grama de água de 14,5'C para (15,5'C) é o valor mais alto entre os solventes comuns, ou seja, igual a 1. Quanto maior o calor específico maior a capacidade de absorver ou liberar calor sem mudar a temperatura. Graças a isso, a água contida nos organismos vivos conserva, praticamente, constante a temperatura de tais organismos em relação ao seu ambiente. Devido a tal propriedade, provavelmente, os oceanos terem sido o meio ideal para a origem da vida e para a evolução das formas mais primitivas de seres vivos. A água tem uma estrutura molecular simples. Ela é composta de um átomo de oxigênio e dois átomos de hidrogênio. O oxigênio tem 4 pares de elétrons em torno do átomo de oxigênio, dois deles envolvidos nas ligações covalentes com o hidrogênio e dois pares não-compartilhados no outro lado do átomo de oxigênio. O átomo de oxigênio é mais "eletronegativo" que o átomo de hidrogênio, ou seja, tem mais "afinidade" pelos elétrons. A água é uma molécula "polar", A habilidade dos íons e de certas moléculas de se dissolver na água é devida à polaridade. Ex.: Várias propriedades peculiares da água são devidas às pontes de hidrogênio. Ex.:O gelo flutua as ligações hidrogênio mantêm as moléculas de água mais afastadas no sólido do que no líquido, onde há uma ligação hidrogênio a menos por molécula; Elevado calor de vaporização; Uma forte tensão superficial; Um alto calor específico e Propriedades solventes quase universais. O efeito hidrofóbico, ou seja, a exclusão de compostos contendo carbono e hidrogênio (compostos apolares), é outra propriedade da água causada pelas ligações hidrogênio. Obs.: O efeito hidrofóbico é particularmente importante na formação das membranas celulares. • Interação entre as moléculas • Pontes de hidrogênio • Interações eletrostáticas Água • Interação com solutos Carregados; Cristalinos ; Apolares Propriedades Água • Interação com solutos • Anfipáticos Propriedades Água Ionização • Constante de equilíbrio Produto iônico da água ]][[ ]][[ BA DC K eq DCBA Água Autodissociação da água e a escala de pH. O poder solvente da água exerce um papel fundamental nos processos biológicos devido as suas propriedades ácido-base. O grau de dissociação da água em íons hidrogênio (H+) e hidroxila (OH-) é determinante das propriedades ácido-base nos sistemas biológicos. O comportamento bioquímico de muitos compostos depende de suas propriedades ácido-básicas. Arrhenius. ácido - libera H+ e base – libera - OH - Lowry-Brönsted base - receptor de próton – :NH3 [ (CH3)- >(NH2)- > HO- > NH3 > HS- > F- ] ácido - doador de próton. [CH4 < NH3 < H2O < NH4+ < H2S < HF < HCl ] Lewis ácido - aceita par de elétrons - espécies com orbitais de valência vazios; base – doador de par de elétrons – espécies com elétrons de valência não ligantes pH pH suco de limão 2,2 – 2,4 urina humana 4,8 – 8,4 vinho 2,8 – 3,8 leite de vaca 6,3 – 6,6 vinagre 3,0 saliva humana 6,5 – 7,5 suco de tomate 3,5 água potável 6,5 – 8,0 cerveja 4 – 5 sangue humano 7,3 – 7,5 queijo 4,8 – 6,4 água do mar 8,3 TAMPÕES Uma solução tampão é formada por um ácido fraco e sua base conjugada ou vice-versa. HA + A- = Tampão a adição de pequenas quantidades de H+ serão neutralizadas por A- e ou de OH- pelo H+ do HA, mantendo o pH constante. [A-]/[HA] = 10 a [A-]/[HA] = 0,1 o tampão funcionará. Se tem concentração relativa próxima às variações (adição de H+ ou OH-) que o tampão poderá sofre, este não funcionará. Por tanto, um tampão deverá ter concentrações relativas do par ácido-base conjugada, pelo menos 10 vezes maior que as variações que poderá sofrer. Se a concentração do ácido (doador de prótons) for igual à sua base conjugada, o pH resultante do tampão será igual ao pKa. Atividade de Água vs Umidade Umidade - Valor quantitativo de água em uma amostra em base seca ou base úmida. Depende da quantidade de amostra. Atividade de Água - Medida do estado de energia da água em um sistema (Qualitativo). Não depende da quantidade de material. Atividade de Água fornece informação sobre: • Crescimento microbiano; • Migração da Água • Estabilidade Química e Bioquímica Propriedades de ligação da água • Efeitos coligativos ou interação de solutos • Efeito matricial ou interação de superfície • Efeitos capilares A combinação destes fatores no alimento reduz a energia de sua água em comparação com a água pura. Atividade de água - Limite de solubilidade para solutos comuns Atividade de água de soluções de NaCl a 25°C aa limite para crescimento microbiano • Leveduras osmóticas ~ 0.60 •Levedura ~ 0.88 • Bolores ~ 0.70 • Bactéria ~ 0.91 Estabilidade química e bioquímica • Escurecimento não enzímico • Oxidação lipídica • Degradação de nutrientes • Reações enzímicas aa influencia velocidades de reações: Água atua como: • solvente; • reagente • modifica a mobilidade dos reagentes (viscosidade) Escurecimento não enzimíco • Reações de Maillard: complexa série de reações. • Forma componentes heterocíclicos nitrogenados com cor • Perda máxima de nitrogênio amino ocorre a aa 0.65-0.70 • Perda reduzida a alta e baixa aa O excesso de umidade nos grãos representa um dos fatores que resultam na perda do produto, devido à sua associação a outros, como temperatura e o próprio grão, proporcionando substrato ideal à proliferação microbiana. Os macro e micro nutrientes, que compõem os produtos destinados à alimentação humana e animal, dependem da presença de água, que confere textura, disponibilidade orgânica, palatabilidade, estabilidade e maior peso. Entretanto, esta água pode ser o principal fator intrínseco na decomposição do produto. A melhor medida da concentração de água, em termos de propriedades físico-químicas, nos produtos, refere-se à medição de sua atividade (aa), ou seja, medição do teor de água livre no produto.A água pode ocorrer como água ligada e água livre, resultando em conteúdo total de água (umidade). Podendo-se apresentar-se intimamente ligada às moléculas constituintes do produto, não podendo ser removida ou utilizada para qualquer tipo de reação, onde o metabolismo dos microorganismos é paralisado, não havendo desenvolvimento ou reprodução; ou pode encontrar-se livre, estando disponível para as reações físicas (evaporação), químicas (escurecimento) e microbiológicas, tornando-se a principal responsável pela deterioração do produto. A velocidade das reações químicas, desejáveis ou não, depende da mobilidade e concentração dos compostos e enzimas envolvidos, que são conferidas pela quantidade de água livre. A determinação da atividade de água, permite a inibição da reprodução microbiana, reações enzimáticas, oxidativas e hidrolíticas do produto, assegurando embalagem e condições de armazenamento adequados, valorizando o produto, economicamente. O produto com atividade de água estabelecida pode apresentar maior qualidade e rendimento, melhor preservação e tempo de vida determinado com maior rigor. A diferença entre umidade e presença de atividade de água num produto pode ser evidenciada através de uma força motriz, presente no produto, que proporciona o transporte da água livre de um ponto de atividade de água mais intensa, para outro ponto em que a atividade de água seja reduzida, O comportamento microbiano frente à aa é extremamente variável, sendo que as bactérias são mais exigentes, quanto à disponibilidade de água livre, em relação aos fungos e leveduras. Os substratos com aa inferior a 0,600 estão assegurados quanto à contaminação microbiana. Alimentos com alto teor de lipídeos, que apresentam atividade de água na faixa de 0,300 a 0,400 são mais estáveis à oxidação química e microbiana. A partir de aa 0,650 começa a ocorrer a proliferação de microrganismos específicos, sendo que, até aa 0,750, somente algumas bactérias halofílicas (de desenvolvimento em terrenos salgados), leveduras osmofílicas e fungos xerofílicos (de desenvolvimento em ambientes secos) podem se desenvolver. HIGIENE E SEGURANÇA DE ALIMENTOS FATORES INTRÍNSECOS Relacionados com as características próprias do alimento. São eles: - Aa - pH - Potencial de oxi-redução - Composição química - Fatores antimicrobianos naturais - Interações entre microrganismos ATIVIDADE DE ÁGUA Os microrganismos necessitam de água para sua sobrevivência. Para metabolismo e multiplicação, os microrganismos exigem a presença de água na forma disponível. O parâmetro que mede a disponibilidade de água de um alimento denomina-se atividade de água (Aa) ATIVIDADE DE ÁGUA Define-se Aa como sendo a relação existente entre a pressão parcial de vapor da água contida no alimento (P) e a pressão parcial de vapor de água pura (Po), a uma dada temperatura: Aa = P / Po ATIVIDADE DE ÁGUA A adição de sais, de açúcar e de outras substâncias provoca a redução do valor de Aa de um alimento por reduzir o valor de P. Porém a redução é variável em função da natureza da substância adicionada, quantidade adicionada e da temperatura. 1 .1 .2 F A T O R E S Q U E I N F L U E N C IA M S E U C R E S C IM E N T O ATIVIDADE DE ÁGUA Aa de um alimento pode ser reduzida através da remoção da água (desidratação) e do congelamento. Os valores de Aa variam de 0 a 1. Considerando que a Aa da água pura é 1,00. Os microrganismos têm um valor mínimo, um valor máximo e um valor ótimo de Aa para sua multiplicação. ATIVIDADE DE ÁGUA Em geral, bactérias requerem Aa mais alta que os fungos. A maioria das bactérias deteriorantes não se multiplicam em Aa inferior a 0,91, enquanto que os fungos deteriorantes podem se multiplicar em Aa de até 0,80. Os valores de Aa mais baixos encontrados em literatura, em relação a multiplicação microbiana, são de 0,75 para bactérias, 0,65 para bolores e 0,60 para leveduras. ATIVIDADE DE ÁGUA A qualquer temperatura, a capacidade de microrganismos multiplicarem-se abaixa quando a Aa abaixa. Porém quanto mais próxima da temperatura ótima de multiplicação daquele microrganismo. Mais larga é a faixa de Aa em que o crescimento microbiano é possível. ATIVIDADE DE ÁGUA Aa depende ainda de outros fatores intrínsecos: - pH do meio - Potencial de óxido-redução - Presença de substâncias antimicrobianas naturais ou intencionalmente adicionadas. ATIVIDADE DE ÁGUA De uma forma geral, quando esses fatores provocam um afastamento das condições ótimas para a multiplicação de determinado microrganismo, mais alto será o valor de Aa necessária. Todas as reações químicas das células são dependentes de água. Aa de alguns Alimentos Alimentos Aa Frutas frescas e vegetais 0,97 Aves e pescados 0,98 Carnes frescas 0,95 Ovos 0,97 Pão 0,95 a 0,96 Queijos (maioria) 0,91 a 1,00 Queijo parmesão 0,68 a 0,76 Carnes curadas 0,87 a 0,95 Bolo assado 0,90 a 0,94 Gelatina 0,82 a 0,94 Farinha de trigo 0,67 a 0,87 Mel 0,54 a 0,75 Frutas secas 0,51 a 0,89 Cereais 0,10 a 0,20 Açúcar 0,10 Aa mínima para multiplicação de microrganismos importantes em Alimentos Grupos Aa Bactérias deteriorantes 0,90 Leveduras deteriorantes 0,88 Bolores deteriorantes 0,80 Bactérias halofílicas 0,75 Bolores xerofílicos 0,65 Leveduras osmofílicas 0,61 pH aproximado de alguns alimentos Alimento pH Abóbora 5,0 a 5,4 Alface 6 Azeitona 3,6 a 3,8 Batata 5,3 a 5,6 Beringela 4,5 Cenoura 4,9 a 6,0 Couve 6,3 Couve-flor 5,6 Feijão 4,6 a 6,5 Milho 7,3 Nabo 5,2 a 5,5 Repolho 5,4 a 6,0 Salsa 5,7 a 6,0 Tomate 4,2 a 4,3 pH aproximado de alguns alimentos 1 .1 .2 F A T O R E S Q U E I N F L U E N C IA M S E U C R E S C IM E N T O Alimento pH Ameixa 2,8 a 4,6 Banana 4,5 a 4,7 Figo 4,6 Laranja (suco) 3,6 a 4,3 Lima 1,8 a 2,0 Maça 2,9 a 3,3 Melancia 5,2 a 5,6 Uva 3,4 a 4,5 Creme de Leite 6,5 Leite 6,3 a 6,5 Manteiga 6,1 a 6,4 Queijo 4,9 a 5,9 pH aproximado de alguns alimentos Alimento pH Carne bovina moída 5,1 a 6,2 Frango 6,2 a 6,4 Presunto 5,9 a 6,1 Atum 5,2 a 6,1 Camarão 6,8 a 7,0 Caranguejo 7 Molusco 6,5 Ostra 4,8 a 6,3 Peixe fresco 6,6 a 6,8 Salmão 6,1 a 6,3 Valores de pH para multiplicação de alguns microrganismos Grupos pH Mínimo Ótimo Máximo Bactérias (maioria) 4,0 6,5 a 7,5 9 Leveduras 1,5 a 3,5 7,5 a 8,5 11 Bolores 1,5 a 3,5 4,5 a 6,8 8 a 10,5 POTENCIAL DE OXI-REDUÇÃO (Eh) Potencial de Oxi- Redução (Eh) Alimentos Valores Origem Vegetal 300 e 400mV + Carnes grandes pedaços 200mV - Carnes moídas 250mV+ Queijos 20 a 200mV - INTERAÇÕES ENTRE MICRORGANISMOS Um microrganismo ao se multiplicar, pode produzir metabólicos que podem afetar a capacidade de sobrevivência e de multiplicação de outros microrganismos. As bactérias láticas, produtoras de ácido lático podem alterar o pH do alimento, tornando o mais ácido. Muitos microrganismos são capazes de produzir determinadas substâncias com atividade bactericida, denominadas genericamente de bacteriocinas. INTERAÇÕES ENTRE MICRORGANISMOS A adição de microrganismos inofensivos a um produto pode estimular o processo competitivo existente entre os componentes da microbiota presente. Os microrganismos patogênicos podem ficar desfavorecidos nessa competição e serem eliminados ou terem sua população reduzida. Vem sendo utilizado no controle de contaminaçãode aves com patógenos como Salmonella. FATORES EXTRÍNSECOS Relacionados com o ambiente em que o alimento se encontra. Os mais importantes são: - Umidade - Composição química da atmosfera que envolve o alimento - Temperatura ambiental UMIDADE Um alimento está em equilíbrio com o ambiente quando a umidade relativa (UR) é igual a Aa. Alimentos conservados em ambiente com UR superior a sua Aa tenderão a absorver umidade do ambiente, causando um aumento em sua Aa. Alimentos conservados em ambiente com a UR inferior à sua Aa, perderão água, causando diminuição na sua Aa. COMPOSIÇÃO GASOSA DO AMBIENTE A composição gasosa do ambiente que envolve um alimento pode determinar os microrganismos que poderão nele predominar. A presença de oxigênio favorecerá a multiplicação de microrganismos aeróbios. A ausência de oxigênio causará predominância dos anaeróbios. Modificações são capazes de causar alterações na microbiota que sobrevive ou que se multiplica em determinados alimentos. TEMPERATURA AMBIENTAL O fator ambiental mais importante que afeta a multiplicação de microrganismo. Os microrganismos podem multiplicar-se em uma faixa bastante ampla de temperatura. Havendo registro de multiplicação a um mínimo de - 35ºC e um máximo de 90ºC. Os microrganismos são divididos nos seguintes grupos: TEMPERATURA AMBIENTAL Microrganismos psicrófilos: temperatura de multiplicação entre - 5ºC e 20ºC, com um ótimo entre 10ºC e 15ºC. Microrganismos psicrotróficos: temperatura de multiplicação entre -5ºC e 7ºC, com variação de velocidade de multiplicação. - Europsicrotrófico: não formam colônias visíveis até o 6º-10º dia nessa faixa de temperatura; - Estenopsicrotrófico :formam colônias visíveis em cinco dias, em temperatura de 0ºC a 7ºC;
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