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Estrutura eletrônica dos Estrutura eletrônica dos átomosátomos Profª Luciana Alves ParreiraProfª Luciana Alves Parreira 1 EvoluçãoEvolução do do modelomodelo atômicoatômico 2 • A luz que podemos ver com os nossos olhos é um tipo de radiação eletromagnética NaturezaNatureza ondulatóriaondulatória dada luzluz υλυλυλυλ = c 3 Natureza ondulatória da luzNatureza ondulatória da luz Espectro Eletromagnético 4 • Duas ondas eletromagnéticas estão representadas abaixo: Natureza ondulatória da luz Natureza ondulatória da luz –– Exercício 1Exercício 1 a) Qual onda tem a maior frequência? b) Se uma onda representa a luz visível e a outra, a radiação infravermelho, qual é uma e qual é outra? • A luz amarela emitida por uma lâmpada de vapor de sódio usada para iluminação pública tem um comprimento de onda de 589nm. Qual é a frequência dessa radiação? 5,09 x 1014 s-11 5 • Natureza ondulatória da luz não é capaz de explicar: radiação de corpo preto, efeito fotoelétrico e espectros de emissão. EnergiaEnergia QuantizadaQuantizada e e fótonsfótons Radiação do corpo preto Espectros de Emissão de corpo preto, efeito fotoelétrico e espectros de emissão. • Planck: a energia só pode ser liberada (ou absorvida) por átomos em certos pedaços de tamanhos mínimos, chamados quantum. • A relação entre a energia e a frequência é onde h é a constante de Planck (6,626 × 10-34 J s). • Se Planck estava certo porque os efeitos da sua teoria não são mais obvios no nosso dia-a dia? E= hν 6 O efeito fotoelétrico e fótons Energia Quantizada e fótonsEnergia Quantizada e fótons 7 O efeito fotoelétrico e fótons • O efeito fotoelétrico fornece evidências para a natureza de partícula da luz - “quantização”. • Os elétrons somente serão expelidos se a frequência mínima é alcançada. Ex.: Césio (luz com frequencia de pelo menos 4,6x1014 s-1 - luz IV) Energia Quantizada e fótonsEnergia Quantizada e fótons 4,6x1014 s-1 - luz IV) • Einstein supôs que a luz que atinge a superfície do metal é um fluxo de pacotes minúsculos de energia denominados fótons. • Cada fóton comporta-se como uma partícula minúscula. • A energia de um fóton: hν=E 8 • Calcule a energia de um fóton amarelo cujo comprimento de onda é 589 nm. Energia Quantizada e fótons Energia Quantizada e fótons -- Exercício 2Exercício 2 υ = 5,09 x 1014 s-1 E= 3,37x10-19JE= 3,37x10-19J 9 • Os trabalhos de Planck e Einstein abriram caminho para compreensão de como os elétrons são distribuidos nos átomos • A radiação monocromática e Espectros de linhasEspectros de linhas • A radiação monocromática e radiação contínua. • A luz branca pode ser separada em um espectro contínuo de cores. • Observe que não há manchas escuras no espectro contínuo 10 • As cores de gases excitados surgem devido ao movimento dos elétrons entre os estados de energia no átomo. Espectros de linhasEspectros de linhas • Já que os estados de energia são quantizados, a luz emitida por átomos excitados deve ser quantizada e aparecer como espectro de linhas. 11 • Modelo de Rutherford. • COMO???? Uma partícula carregada movendo em uma trajetória circular deve perder energia pela emissão de radiação eletromagnética. • Átomo de Rutherford deve ser instável. • Inspirado nessas observações e nas idéias de Planck, Bohr propôs o O Modelo de BohrO Modelo de Bohr • Inspirado nessas observações e nas idéias de Planck, Bohr propôs o seu modelo: -O elétron gira ao redor do núcleo em orbitas circulares. Os raias dessas orbitas devem ser tais que correspondam a certas energias permitidas (níveis). -O elétron pode mudar de estado estacionário mediante emissão/absorção de energia igual a diferença de energia entre os estados → E = hν 12 • Após muita matemática, Bohr mostrou que para o hidrogênio onde n é o número quântico principal • A primeira órbita no modelo de Bohr tem n = 1, é a mais próxima do núcleo e convencionou-se que ela tem energia negativa. • A órbita mais distante no modelo de Bohr tem n próximo ao infinito e corresponde à energia zero. O Modelo de BohrO Modelo de Bohr E= (− 2.18× 10− 18 J)(1n2) infinito e corresponde à energia zero. • Os elétrons no modelo de Bohr podem se mover apenas entre órbitas através da absorção e da emissão de energia em quantum (hν). • Podemos mostrar que • Quando ni > nf, a energia é emitida. • Quando nf > ni, a energia é absorvida. ∆E= hν= hc λ = (− 2 .18× 10− 18 J)(1n f2 − 1ni2) 13 •Calcule a energia da transição do elétron do átomo de hidrogênio da terceira camada para segunda camada. Transições eletrônicas Transições eletrônicas -- Exercício 4Exercício 4 Série Nível de Chegada Região do Espectro Lyman 1 U.V Balmer 2 Visível Ritz -Pashen 3 I.V. Brackett 4 I.V. Pfund 5 I.V. 14 • Pode explicar adequadamente apenas o espectro de linhas do átomo de hidrogênio. Limitações do modelo de BohrLimitações do modelo de Bohr • Os elétrons não são completamente descritos como partículas pequenas. (tem também propriedades de onda, lembra?) 15 • A radiação tem natureza dual. • Sabendo-se que a luz tem uma natureza de partícula, parece razoável perguntar se a matéria tem natureza ondulatória. • Utilizando as equações de Einstein e de Planck, De Broglie O Comportamento ondulatório da O Comportamento ondulatório da matériamatéria • Utilizando as equações de Einstein e de Planck, De Broglie mostrou: • O momento, mv, é uma propriedade de partícula, enquanto λ é uma propriedade ondulatória. • de Broglie resumiu os conceitos de ondas e partículas, com efeitos notáveis . vm h =λ 16 1- Qual é o comprimento de onda de um elétron com velocidade de 5,97 x 106 m/s? (Massa do elétron é 9,11 x 10-28 g, h = 6,63x10-34Js e 1 J = 1Kgm2s-2) O Comportamento ondulatório da O Comportamento ondulatório da matéria matéria –– Exercício 5Exercício 5 vm h =λ 2- Calcule: o comprimento de onda associado a uma bala de metrelhadora, de massa 10,0 g, deslocando-se à velocidade de 300 m/s. 17 0,122nm 2,21x10-34 m O princípio da incerteza • O princípio da incerteza de Heisenberg: na escala de massa de partículas atômicas, não podemos determinar exatamente a posição, a direção do movimento e a velocidade simultaneamente. O Comportamento ondulatório da O Comportamento ondulatório da matériamatéria • Para os elétrons (natureza ondulatória): não podemos determinar seu momento e sua posição simultaneamente. • Se ∆x é a incerteza da posição e ∆mv é a incerteza do momento, então: 4pi v h ∆x·∆m ≥ 18 1- Supondo que a incerteza da velocidade seja de 1% calcule a incerteza na posição. Massa do elétron = 9,11 x 10-31 kg Velocidade média do elétron (no H) =5 x 10 6 O princípio da incerteza O princípio da incerteza –– Exercício 6Exercício 6 R: 1,0 x 10-9 m Diâmetro do átomo de hidrogênio = 2 x 10-10m. 19 “Sendo o comportamento atômico tão diferente da experiência ordinária, é muito difícil acostumar-se com ele, que parece peculiar e misterioso a todos, tanto ao físico principiante quanto ao mais experiente. Mesmo os especialistas não o entendem como gostariam, e é perfeitamente razoável que não possam fazê-lo, uma vez que todarazoável que não possam fazê-lo, uma vez que toda a experiência humana direta e toda a intuição humana aplicam-se a objetos grandes. Sabemos como os objetos grandes vão comportar-se, mas as coisas numa escala pequena simplesmente não se comportam da mesma forma.” Feynman et. al. 1962 20 • Schrödinger propôs uma equação que incorpora o comportamento de onda e de partícula do elétron. • A resolução da equação leva às funções de onda (ψ) que descrevem a localização e as propriedadesdos elétrons nos Mecânica quântica e orbitais Mecânica quântica e orbitais atômicosatômicos átomos. ψ = f(x,y,z) • Nos sistemas quânticos ψ não tem significado físico direto. A probabilidade de se encontrar o elétron (densidade de probabilidade) é o quadrado da função de onda nesse ponto (ψ2). 21 • Essa equação só apresenta valores aceitáveis para certos valores da energia total, significando que a energia do elétron é quantizada. • Em resumo a equação de Schrödinger descreve o elétron Mecânica quântica e orbitais Mecânica quântica e orbitais atômicosatômicos • Em resumo a equação de Schrödinger descreve o elétron pois, através dela, podem-se calcular as energias permitidas e as probabilidades de encontra-lo nas diversas regiões do átomo. 22 23 Orbitais e números quânticos • Se resolvermos a equação de Schrödinger, teremos as funções de onda e as energias para as funções de onda. • Chamamos as funções de onda de orbitais. • A equação de Schrödinger necessita de três números Mecânica quântica e orbitais Mecânica quântica e orbitais atômicosatômicos • A equação de Schrödinger necessita de três números quânticos: 1. Número quântico principal, n. Este é o mesmo n de Bohr. À medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o elétron passa mais tempo mais distante do núcleo. Em um átomo hidrogenóide todos os orbitais com o mesmo valor de n são DEGENERADOS. 24 Orbitais e números quânticos 2. O número quântico azimuthal, l. Esse número quântico depende do valor de n. Os valores de l começam de 0 e aumentam até n -1. A combinação de n e l definem um subnível. Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f Mecânica quântica e orbitais Mecânica quântica e orbitais atômicosatômicos subnível. Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). 3. O número quântico magnético, ml. Esse número quântico depende de l. O número quântico magnético tem valores inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientação do orbital no espaço. 25 Orbitais e números quânticos Mecânica quântica e orbitais Mecânica quântica e orbitais atômicosatômicos 26 • O estado de um elétron em um elétron em um átomo é descrito por 4 números quânticos : n, l, ml, ms. O quinto nº quântico, s, é fixo em ½). • Momento angular de spin é definido por 2 nos quânticos Mecânica quântica e orbitais Mecânica quântica e orbitais atômicosatômicos • Momento angular de spin é definido por 2 nos quânticos s e ms. O s é analogo ao l para o orbital, mas tem apenas um valor: s = ½ . O ms pode ter dois valores +1/2 (sentido anti-horário) e -1/2 (sentido horário). 27 Orbitais e números quânticos • Os orbitais podem ser classificados em termos de energia para produzir um diagrama de Aufbau. • Observe que o seguinte diagrama de Mecânica quântica e orbitais Mecânica quântica e orbitais atômicosatômicos • Observe que o seguinte diagrama de Aufbau é para um sistema de um só elétron. • À medida que n aumenta, o espaçamento entre os níveis de energia torna-se menor. 28 Mecânica quântica e orbitais Mecânica quântica e orbitais atômicos atômicos –– Exercício 7Exercício 7 1- Determine o número de subníveis no quarto nível. 2- Dê o nome desses subníveis. 3- Quantos orbitais existem nesses subníveis? 29 Orbitais s • Todos os orbitais s são esféricos. • À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. • À medida que n aumenta, aumenta o número de nós. Representações orbitaisRepresentações orbitais • Um nó é uma região no espaço onde a probabilidade de se encontrar um elétron é zero. • Em um nó, Ψ2 = 0 • Para um orbital s, o número de nós é n-1. 3 0 Representações orbitaisRepresentações orbitais 31 Orbitais p • Existem três orbitais p: px, py, e pz. • Os três orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano. • As letras correspondem aos valores permitidos de m , -1, 0, Representações orbitaisRepresentações orbitais • As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e +1. • Os orbitais têm a forma de halteres. • À medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. • Todos os orbitais p têm um nó no núcleo. 3 2 Orbitais p Representações orbitaisRepresentações orbitais 33 Orbitais d e f • Existem cinco orbitais d e sete orbitais f. • Três dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z. • Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao Representações orbitaisRepresentações orbitais • Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e z. • Quatro dos orbitais d têm quatro lóbulos cada. • Um orbital d tem dois lóbulos e um anel. 34 Representações orbitaisRepresentações orbitais 3 5 Orbitais atômicos Orbitais de nº quântico l possuem l planos nodais. • A equação de Schrödinger só foi resolvida para átomos com um elétron (H, He+, Li2+, etc.) • Átomos polieletrônicos – orbitais similares porém menores. Orbitais e suas energias ÁtomosÁtomos polieletrônicospolieletrônicos Orbitais e suas energias • Orbitais de mesma energia são conhecidos como degenerados. • Para n ≥ 2, os orbitais s e p não são mais degenerados porque os elétrons interagem entre si. • Portanto, o diagrama de Aufbau apresenta-se ligeiramente diferente para sistemas com muitos elétrons. 3 7 Orbitais e suas energias ÁtomosÁtomos polieletrônicospolieletrônicos 38 Átomo hidrogenóide Átomo polieletrônico • Principio da exclusão de Pauli: “ em um átomo dois elétrons não podem ter números quânticos iguais.” • Elétrons emparelhados e ÁtomosÁtomos polieletrônicospolieletrônicos Spin eletrônico e o princípio da exclusão de Pauli • Elétrons emparelhados e desemparelhados • Os elétrons ocupam orbitais considerando a energia dos mesmos – soma n + l (quando há dois ou mais subníveis com a mesma soma, a ordem é a de n crescente). • Exceções a regra de Linus Pauling – Cr, Cu, etc... 39 Penetração e Blindagem • Elétrons com menores valores de l têm maior probabilidade de serem encontrados próximos ao núcleo. • Quanto mais afastados do núcleo menos blindados estão os elétrons. Menor carga nuclear efetiva! ÁtomosÁtomos polieletrônicospolieletrônicos elétrons. Menor carga nuclear efetiva! Zef = Z - σ • Em um mesmo nível (em átomos polieletrônicos!!!) a energia dos orbitais aumenta com o valor de l. 4s< 4p<4d<4f 40 Regra de Hund • As configurações eletrônicas nos dizem em quais orbitais os elétrons de um elemento estão localizados. • Três regras: - Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de n. DistribuiçãoDistribuição eletrônicaeletrônica - Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de n. - Dois elétrons com o mesmo spin não podem ocupar o mesmo orbital (Pauli). - Para os orbitais degenerados, os elétrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo elétron (regra de Hund). • Carbono. 41 Átomos Átomos prolieletrônicosprolieletrônicos–– Exercício 8Exercício 8 1. Dê a configuração eletrônica do estado fundamental do átomo de Ti e do íon Ti3+ 2. Utilize diagrama de quadrículas para escrever as configurações eletrônicas do carbono, do silício, do cromo e 42 configurações eletrônicas do carbono, do silício, do cromo e da prata. “Em um dado subnível, os elétrons tendem a ocupar orbitais diferentes e a manter spins desemparelhados.” Hund Tabela PeriódicaTabela Periódica 43
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