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Equações Químicas Reagentes produtos Na + H2O NaOH + H2 Uma equação química descreve um processo químico e deverá estar sempre balanceada, ou seja, o mesmo número de átomos em ambos os lados. Uma equação química balanceada simboliza as mudanças qualitativas e quantitativas que ocorrem em uma reação química. Os coeficientes estequiométricos mostram os números relativos de mols dos reagentes e produtos que tomam parte da reação, ex: CaCO CaO + CO2 H3BO3 H2O + B2O3 Algumas vezes uma substância catalisadora participa da reação mas depois é retirada na íntegra: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) V2O5 O estado físico do reagente também pode ser acrescentado na equação. Exercícios para fixar: (1) Escreva e balanceie a equação química da combustão de hexano líquido a dióxido de carbono gasoso e água gasosa. (2) Balanceie a equação Cu + SO2 CuO + S (3) NaCl + SO3 + H2O Na2SO4 + HCl (4) Ca3(PO)4 + SiO2 + C CaSiO3 + CO + P4 Soluções aquosas de sais: solubilização, ionização, precipitação Sais são compostos que ao se dissolver em água resultam em íons. Estes íons ficam rodeados por moléculas de água e a este processo denominou-se solvatação. Ao processo de “quebra” do cristal iônico e formação dos respectivos íons denomina-se ionização. Esta solvatação dos íons faz com que o sal dissolva e “desapareça” em solução. NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) Íons solvatados em movimento dinâmico constante Íons presos uns aos outros na rede cristalina + + O que acontenceu neste processo? + + O que acontenceu neste processo? precipita como um sólido fica dissolvido na solução sobrenadante Solução A Solução B A formação de compostos com baixa solubilidade no meio da reação (muitas vezes aquosa) pode ser utilizada para retirar um determinado componente da reação e também para efetuar uma análise quantitativa de um dos componentes da solução. precipita como um sólido fica dissolvido na solução sobrenadante Eletroquímica – conceitos e balanceamento Durante uma reação química alguns compostos podem transferir espontaneamente elétrons para os átomos ou compostos participantes. A área da química que estuda estas reações espontâneas e o uso da transferência controlada de elétrons gerados quimicamente é denominada Eletroquímica. Processos REDOX são usados em todas as áreas: Ciências da vida: A regulação bioquímica de organismos vivos. Envelhecimento. Morte celular (apoptose). Estudos têm associado processos redox com diversas patologias incluindo o câncer. Uma grande limitação do estudo de processos redox diz respeito às dificuldades na sua quantificação em sistemas biológicos. Sensores eletroquímicos para detecção de agentes patológicos. Exemplo: Estudo da degradação dos corantes têxteis reativo azul 19 e black 5 via H2O2 ELETROGERADO e ELETROFENTON (H2O2 ELETROGERADO/FENTON) e via eletroxidação direta em eletrodos de TI/DDB Meio ambiente: uso de reações REDOX para degradar substâncias tóxicas ao meio ambiente Retirado de: http://graduacao.iqsc.usp.br/files/CTE-e-fosforila%C3%A7%C3%A3o-oxidativa.pdf Troca de elétrons entre espécies envolvem processos de oxidação e redução (oxi-red) Glicohemoglobina (HbA1c) Glicose + hemoglobina Células sanguíneas vermelhas HbA1c é um marcador utilizado para se quantificar hemoglobina glicolizada no sangue. A HbG é se forma quando açúcar se liga à hemoglobina no sangue. Diabetes: teste para HbA1c HbA1c pode ser digerida até a formação de um peptídeo pequeno glicolisado denominado frutosil-valina (FV) a qual pode ser oxidada pela enzima fructosilamina oxidase (FAO). O ensaio enzimático baseia- se na oxidação da FV. eletrodo Sensor eletroquímico para HbA1c Valina Frutosilada A u m e n to d a c o rr e n te [ n A ] Concentração da Frutosil-valina [mM] Curva de calibração para o sensor amperimétrico de fructosilamina aplicando PVI (polivinil imidazol) como agente catalisador em solução tampão pH 7.0; (Sode et al, 2001) HbA1c como indicador de Diabete Processos REDOX são usados em todas as áreas: Ciências da vida: A regulação bioquímica de organismos vivos. Envelhecimento. Morte celular (apoptose). Estudos têm associado processos redox com diversas patologias incluindo o câncer. Uma grande limitação do estudo de processos redox diz respeito às dificuldades na sua quantificação em sistemas biológicos. Sensores eletroquímicos para detecção de agentes patológicos. Exemplo: Estudo da degradação dos corantes têxteis reativo azul 19 e black 5 via H2O2 ELETROGERADO e ELETROFENTON (H2O2 ELETROGERADO/FENTON) e via eletroxidação direta em eletrodos de TI/DDB Meio ambiente: uso de reações REDOX para degradar substâncias tóxicas ao meio ambiente Luigi Galvani (1737-1798) Foi o primeiro que estudou a natureza da eletricidade... Luigi Galvani (1737-1798) nasceu em Bolonha na Itália, no dia 9 de setembro de 1737. Quando jovem pensava em dedicar-se ao sacerdócio, mas foi atraído pelas ciências naturais. Estudou medicina, dedicando-se em particular aos estudos anatômicos. Formou-se com 22 anos e depois de três anos foi nomeado professor de Anatomia na Universidade de Bolonha. Dedicou-se às pesquisas, repetia exaustivamente suas experiências antes de expô-las à curiosidade geral. Observou atentamente as reações das rãs, sob a ação de estímulos elétricos. Em 1762, casa-se com Lúcia Galeazzi, filha de seu professor de cirurgia. Em 1980, Galvani e seus alunos, ao dissecarem uma rã com um bisturi, percebem que o animal embora morto, se contraía violentamente. Galvani concluiu que bastava tocar os músculos da rã com um instrumento feito com dois metais diferentes, para que as contrações ocorressem. Deduziu que o corpo da rã continha uma carga elétrica. Denominou essa força de "eletricidade animal". Sua nova teoria foi publicada no livro "Sobre a força da eletricidade nos movimentos musculares“. Biografia Luigi Galvani despertou com seu livro, a atenção do professor Alessandro Volta, que dedicou-se ao estudo da "eletricidade animal" e descobriu que a rã não produzia eletricidade, mas apenas reagia ao estímulo elétrico. Surgia uma disputa entre os dois pesquisadores. Os últimos anos da vida de Galvani foram difíceis. A Itália foi invadida por Napoleão e em 1797 foi proclamada na Bolonha, a República Cisalpina. Galvani recusou-se a prestar juramento ao Novo Estado e em consequência foi demitido do cargo de professor na Universidade de Bolonha. Sem trabalho, muda-se para a casa de um irmão. Em 1799, um ano após a morte de Galvani, o professor Volta consegue provar definitivamente a sua tese, ao descobrir que a reação da rã se dava em razão da presença de ácidos no corpo do animal, concluindo que o contato dos metais umedecidos com ácido é que produziam a corrente elétrica. Estava descoberto o princípio da bateria. A eletricidade que ela produz foi denominada "corrente galvânica". Galvani deixou importantes estudos sobre anatomia comparada, que foram reunidos e editados após sua morte. Luigi Galvani morreu em Bolonha, Itália, no dia 4 de dezembro de 1798. Potencial eletroquímico Ordem de reatividade dos metais e outras espécies químicas Numa reação redox Para onde vai a bola espontaneamente? Ordem de reatividade dos metais e outras espécies químicas Em geral os metais são elementos que possuem alta eletropositividade e na presença de ametais, p. ex.,apresentam forte tendência a doar elétrons formando cátions. São elementos que sofrem oxidação e se comportam como agentes redutores. Um metal é mais reativo que outro quando, perante um ametal, apresenta maior tendência a doas elétrons ou maior eletropositividade. Cuo + Zn2+ não ocorre reação espontaneamente Por que? (olhe na tabela do potencial de eletronegatividade a seguir) Cela eletroquímica oxidação Perda de elétrons Exemplo: Cuo - 1e- Cu1+ Definição: Cuo Cu1+ + 1e- (forma correta de representar a perda do e-) Exemplo: Cu2+ + 1e- Cu1+ ganho de elétrons Ocorreu a redução do déficit de elétrons que o cobre tinha em relação ao cobre metálico completamente reduzido (Cuo) Cu+ + 1e- Cuo redução REAÇÃO REDOX: são aqueles processos químicos que envolvem TRANSFERÊNCIA (troca) de ELÉTRONS de uma molécula, átomo ou íon para outro reagente. AGENTE OXIDANTE ou oxidante: substância que promove uma oxidação ao mesmo tempo em que ela se reduz no processo: bom aceitador de elétrons. AGENTE REDUTOR ou redutor: substância que doa elétrons promovendo a redução de outra substância e ela é oxidada no processo: bom doador de elétrons. Ex. Fe3+ + Cu+ Fe2+ + Cu2+ Ag. Oxidante Ag. Redutor As reações redox acontecem SIMULTANEAMENTE: sempre deve haver um redutor que doe elétrons e um oxidante que os aceite. SISTEMAS REDOX Toda reação redox está formada pela soma de duas SEMI-REAÇÕES: SEMI-REAÇÃO de redução do OXIDANTE e SEMI-REAÇÃO de oxidação do REDUTOR. Uma semi-reação ou meia-reação de oxidação é uma forma conceitual de representar uma reação de oxidação; os elétrons nunca estão livres, na realidade. Na eq. de uma meia-reação de oxidação os elétrons aparecem sempre no lado direito da seta. As espécies oxidada e reduzida juntas, formam um par redox. No exemplo abaixo Zno + 2Ag+ (aq) Zn2+(aq) + 2Ago A oxidação do zinco é descrita como: Zno Zn2+(aq) + 2e- O par redox é Zn2+ e Zn, representado por Zn2+/Zn (Ox/Red) Por outro lado, a redução da prata é descrita como: Ag+(aq) + e- Ago Esta meia reação também é conceitual: os elétrons nunca estão realmente livres. Na equação de uma meia-reação de redução, os elétrons ganhos sempre aparecem à direita da seta. Neste exemplo o par redox é: Ag+/Ag As meias reações expressam as duas contribuições (oxidação e redução) de uma reação redox completa. 2MnO4 - + 6H+ + 5H2O2 2Mn 2+ + 5O2 + 8H2O 2La+3 + 3Na2C2O4 La2(C2O4)3 + 6Na + 2BrCl(g) + H2(g) Br2(g) + 2HCl(g) Hg2+ + 2SCN- Hg(SCN)2(aq) H2O2(aq) H2O(l) + O2(g) Ca3(PO4)2(s) +SiO2(s) + C(s) CaSiO3(s) + CO(g) + P4(s) KClO3 + Na2SnO2 KCl + Na2SnO3 Exercício: Quais são as semi-reações envolvidas nesta reação redox? Quem recebe e doa elétrons? BrO3 - + F2(g) BrO4 - + F- compostos Diferentes arranjos entre os átomos resultam em diferentes propriedades macroscópicas Valência dos átomos Regra do octeto Número de oxidação Carga formal Valência dos átomos Regra do octeto Número de oxidação Carga formal Configuração eletrônica Valência dos átomos Regra do octeto Número de oxidação Carga formal Configuração eletrônica Localização do elemento na tabela periódica Valência dos átomos Regra do octeto Número de oxidação Carga formal Configuração eletrônica Localização do elemento na tabela periódica Compostos iônicos Tabela Periódica +1 +2 +3 +4, -4 -3 - 2 - 1 - 1 Elementos de transição: valências variáveis IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA gases nobres H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Se Br Kr Rb Sr Te I Xe Cs Ba importância dos “elétrons de valência”! existem configurações eletrônicas mais estáveis que outras Regra do octeto Revisando: estrutura atômica e os diferentes modelos de configuração eletrônica (e surgimento de orbitais) Átomo de Bohr (*) Mecânico-ondulatório (**) -13,6 E n e rg ia ( e V ) n=1 n=2 n=3 1s 2s 2p 3d 3p 3s Átomo de H (*) (**) Revisando: estrutura atômica e os diferentes modelos de configuração eletrônica (e surgimento de orbitais) Átomo de Bohr (*) Mecânico-ondulatório (**) -13,6 E n e rg ia ( e V ) n=1 n=2 n=3 1s 2s 2p 3d 3p 3s Átomo de H (*) (**) A u m e n to d a e n e rg ia Lembrando: Ligações Iônicas - forças coulômbicas Ocorrem em compostos contendo elementos metálicos e não metálicos, ex. NaCl Observação: a regra do octeto é observada em compostos iônicos Determine de cada uma das configurações eletrônicas abaixo pertence a um gás inerte, um halogênio, um metal alcalino, um metal alcalino terroso ou a um metal de transição: (a)1s22s22p63s23p63d74s2 (b) 1s22s22p63s23p6 (c) 1s22s22p5 (d) 1s22s22p63s2 (e) 1s22s22p63s23p63d24s2 (f) 1s22s22p63s23p64s1 Exercício: Rever em casa: Número de oxidação (Nox) Como balancear equações redox O balanceamento das equações de reações redox por simples inspeção pode ser um verdadeiro desafio, especialmente as que ocorrerem em água, que pode estar envolvida na reação, nas quais temos de incluir H2O, H + ou OH-. É estratégico separar as equações em semi-reações de oxidação e redução. Podemos então balancear separadamente as meias-reações e depois somá- las para obter a equação balanceada da reação total. Balanceamento de uma reação redox em solução ácida Exemplo: MnO4 -(aq) + H2C2O4(aq) Mn 2+(aq) + CO2(g) Resolva a meia-reação de redução Para isso verifique a variação de Nox Escreva a reação simplificada da redução Balanceie os elementos exceto H e O Balanceie os átomos de O e H adicionando H2O Balanceie os átomos de H adicionando H+ Balanceie as cargas adicionando elétrons Identifique as espécies que estão sendo oxidadas Escreva a meia-reação de oxidação Balanceie os elementos, exceto H e O Balanceie os átomos de O e H adicionando H2O Balanceie os átomos de H adicionando H+ Balanceie as cargas adicionando elétrons E T A P A S Escreva a equação global (balanceando os e-) Balanceamento de uma reação redox em solução básica Testem com este exemplo: Cr(OH)3 + ClO3 - CrO4 2- + Cl- Resolva a meia-reação de redução Para isso verifique a variação de Nox Escreva a reação simplificada da redução Balanceie os elementos exceto H e O Balanceie os átomos de O adicionando H2O Cancele as espécies idênticas dos lados opostos da seta Balanceie as cargas adicionando elétrons Identifique as espécies que estão sendo oxidadas Escreva a meia-reação de oxidação Balanceie os elementos, exceto H e O Balanceie os átomos de O adicionando H2O Cancele as espécies idênticas dos lados opostos da seta Balanceie as cargas adicionando elétrons E T A P A S Escrevaa equação global (balanceando os e-) Para cada átomo de H que for necessário adicione uma molécula de H2O no lado de cada equação que precisa de Hidrogênio e um íon OH- no lado oposto Exercícios: Identifique o agente oxidante e redutor em cada reação. Balanceie as equações. Estas ocorrem em meio ácido: SeO3 2-(s) + ClO3 -(aq) SeO4 2-(aq) + Cl2(g) Au(s) + SeO4 2-(aq) Au3+(aq) + SeO3 2-(aq) H2SbO3 2-(s) + Zn(s) SbH3(aq) + Zn 2+(aq) Ni2+ + IO4 - Ni3+ + I- Ca(s) + Cr2O7 2- Ca2+ + Cr3+ Estas ocorrem em meio básico: CH3OH + MnO4 - CO3 2- + MnO4 2- Bi(OH)3 + Sn(OH)3 – Sn(OH)6 2– + Bi(S) Zn(s) + NO3 - Zn(OH)4 2- + NH3(g) ClO- + CrO2 - Cl- + CrO4 2-
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