Analise RMN organometalicos

Prévia do material em texto

Explicação das 
análises de RNM de 
Organometálicos
Que fazem sentido para os meros mortais
Por Bruna Medici, Rafaela Resende e Thais 
Galina
Metalocenos:
Os compostos de ciclopentadienil (CP) são 
interessantes por serem excepcionalmente 
estáveis. Os sistemas de Cp apresentam 2 anéis 
com um composto metálico entre eles, formando 
compostos sanduíches chamados de metalocenos
1. Introdução
Complexo fosfatado + metais alcalinos :
produzem ânions que são a base para a 
formação de METALOCENOS, sintetizados 
com Fe, Ni, Cr em conformação sanduíche.
➔ Motivação
Não são conhecidos exemplos do 
complexo contendo 
anéis paralelos.
➔ A escolha do Rutênio
Nesse artigo buscou-se rotas 
sintéticas alternativas já que uma 
abordagem anterior usando Rutênio se 
mostrou mal sucedida.
As Quatro Moléculas 
Note que:
Os ligandos de 
fosfolilo são 
capazes de se ligar 
a metais, quer 
através do par de 
elétrons livres de 
fósforo ou através 
do seu anel 
aromático via 
ligação π 
Rotas Utilizadas e a 
diferença entre elas 
Dica
Neste exemplo, vamos 
começar com algo 
inesperado. 
Enquanto o público estiver 
pensando em um número, 
vamos surpreendê-lo com 
o próximo slide.
No total foram realizados 4 experimentos com rotas 
ligeiramente diferentes entre sí. A seguir, os detalhes e as 
diferenças:
1. Síntese :
● A uma suspensão de [RuClz (PPh3) 3] em 
DME foi adicionada gota a gota uma solução 
de Na (P2C3Bu3) e Na (P3C2tBu2) 
● A mistura foi agitada durante 24 h e o 
solvente foi depois removido sob vácuo. 
● O resíduo preto foi extraído com CHzCl e o 
extrato foi filtrado através de uma coluna 
curta de sílica / CH2C12 e o solvente foi 
então removido.
● O resíduo foi extraído com éter de petróleo 
p.e. 50-80 e purificado por cromatografia em 
coluna (Sílica / éter de petróleo)
● O óleo amarelo resultante cristalizou quando 
lavado com etanol. A recristalização a partir 
de CH2Cl2 deu cristais amarelos de 
(3,5-di-t-butil-l, 2,4-trifosficiclopentadienil) 
('05-2,4,5-tri-t-butil-l-3- di-fosfato 
ciclopentadienil) 
2. Síntese :
● Também foi utilizado o [RuCl2 (PPh3) 3] mas 
dessa vez reagido com Li(P3C2Bu) em DME 
que depois da remoção do solvente rendeu 
um óleo preto. 
● O óleo foi extraído com éter de petróleo e 
purificado em coluna de sílica/ éter de 
petróleo a 60-80 graus.
● Foram obtidos cristais de bis 
(n3,5-di-t-butil-l, 2,4-trifosficiclopentadienil) 
por sublimação à vácuo a 140 graus.
3. Síntese :
● Uma solução de Li (P3C2Bu2) em DME foi 
adicionada gota a gota à uma suspensão de 
[RuCI (n05 - C5H5) (PPh3) 2] em DME
● A mistura foi agitada durante 24 h
● Após a agitação, o solvente foi removido.
● O óleo foi extraído com CH2Cl2 e purificado 
por cromatografia em coluna (silica / CH 
2-Cl2) 
● Produziu (n5 -ciclopentadienil) 
(n5-3,5-di-t-butil-1,2,4-trifosficiclopentadienil) 
-rutio (II) como um óleo amarelo pálido. O 
complexo foi identificado com base na 
espectroscopia 31P {1H}, 1H e 
Espectroscopia de massas. 
4. Síntese :
● Uma solução de Li (P3C2Bu2) em DME foi 
adicionada gota a gota à uma suspensão de 
[RuCI (n5 - C5Me5) (NBD)] em DME
● A mistura foi agitada durante 72 h
● Após a agitação, o solvente foi evaporado.
● O óleo foi extraído com tolueno e purificado 
por cromatografia em coluna (silica / CH 
2-Cl2) 
● Produziu (n5 -pentametilciclopentadienil) 
(n5-3,5-di-t-butil-1,2,4-trifosficiclopentadienil) 
-rutio (II) como um sólido amarelo. O 
complexo foi identificado com base na 
espectroscopia 31P {1H}, 1H e 
Espectroscopia de massas. 
●
Resultados e Discussões:
Difração no RX:
Dos dados obtidos em RX podemos confirmar a estrutura 
C20H36P6Ru (2) de formato ortorrômbico. 
 Caracteristicas de Isomeria:
● Um total de 1341 reflexões exclusivamente sigma max = 25 ° 
● foram medidas 1171 delas com IF2I > 2oF 2 foram 
usados ​​no refino. 
● Os átomos de H foram localizados pelas coordenadas de 
compostos isomorficos de complexos de Fe e foram refinados 
por matriz completa de mínimos quadrados usando 
programas SDP Enraf-Nonius, não-H
RNMs:
Bibliografia:
Quimica Inorgânica 4a Ed. Shiver e Atkins; 
Organic Chemistry 4th Edition Paula Yurkanis 
Bruice